甾体内酯的加成反应及其在天然产物合成中的应用

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我们小组在合理利用甾体皂甙元资源的研究中,针对目前甾体皂甙元降解生产中的严重污染问题,发展了一种新型环保的降解方法.按照我们发展的新方法,可以通过甾体皂甙元降解分别得到甾体-22-内酯与孕甾醇.我的研究生论文工作主要围绕探索甾体-22-内酯的反应及其在合成中的应用展开.本论文主要包括以下六个方面的内容:1,研究了亲核试剂对甾体内酯的加成反应.我们尝试利用了14种不同亲核试剂对甾体-22-内酯进行加成反应,大部分都以非常好的收率得到加成产物.2,考察了甾体内酯加成产物的高立体选择性的还原反应.总结出了还原产物的立体选择性与边链空间位阻的关系,并给出了合理的解释.3,首次以薯蓣皂甙元为初始原料,经甾体-22-内酯加成、还原反应,成功地实现了油菜甾醇内酯的全合成.为C27甾体生物活性分子合成提供了新的、实用的合成途径.在油菜甾醇内酯的合成中,尝试了四种构筑甾体侧链的方法,成功的实现了△<22(23)>-甾烯底物控制的双羟化,通过改变16位羟基不同的保护基,以高的立体选择性合成(22R,23R)双羟基的化合物,解决了油菜甾醇内酯类化合物合成中(22R,23R)双羟化的问题,为油菜甾醇内酯的生产应用奠定了基础.并且在合成中获得了16-取代基的油菜甾醇内酯衍生物,丰富了油菜甾醇内酯的内容.4,以薯蓣皂甙元降解产物甾体-△<5(6)>-22-内酯为原料,通过12步反应实现了OSW-1甾体皂甙元的形式合成.5,以薯蓣皂甙元降解产物甾体-△<5(6)>-22-内酯为原料,按照与形式合成OSW-1相同的策略,完成了喷脑皂甙元(Pennogennin)的形式合成.6,从薯蓣皂甙元出发,经降解产物甾体△<5(6)>-22-内酯,通过9步反应,合成了OSW-1甙元的一个类似物.
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