1. 螺环[4,4]壬烷骨架含氮配体的设计合成及其在催化反应中的应用 2. 新型二苯醚类保幼激素类似物的合成及生物活性研究

来源 :四川大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:chentong85952000
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本文研究螺环骨架化合物在催化有机反应中的应用,包括两部分内容,首先是以只含一个中心手性的苯并螺环骨架化合物:(S)-1, 1′-螺二茚-7, 7′-二胺为起始物制备了两种脯氨酰胺4 (S,S)-1,1′-螺二茚-7-(吡咯-2-羧酸酰胺) -7′-胺,和5 (S,S,S)-1,1′-螺二茚-7,7′-双(吡咯-2-羧酸酰胺),做为有机催化剂用于不对称aldol反应。以对硝基苯甲醛和丙酮的不对称aldol反应为模板反应,从溶剂、温度、时间、催化剂用量等几种主要反应条件对比考察了两种催化剂的催化效率和光学选择性。实验证明:溶剂的参与使反应的收率和光学选择性都受到影响尤其对于后者。其它条件不变的情况下,没有其它有机溶剂参与时,反应的光学选择性可达到33% ee,而当加入其它有机溶剂(包括极性或非极性溶剂)时,反应的光学选择性显著降低,只有7-14% ee;降低温度在一定程度上可以提高反应的光学选择性,当温度从25, 0, -15,降到-25℃时ee值由33%,38%,45%升到52% ;催化剂用量的减少,从20%降到1%并不会明显降低产物的ee值,这在一定程度上表明我们的催化剂活性比较高。随后,我们选择了最佳的反应条件:-25℃, 1%催化剂用量,用于底物醛的扩展研究,得到了中等的ee(76%)值和高收率(92%)。总之,我们将刚性螺环骨架引入脯胺酸结构制备的两种脯氨酰胺化合物对于催化不对称aldol反应有较高的活性和中等的光学选择性,但是我们的工作是对于催化剂结构的设计的一种新的探索。本部分的另一主要内容是:设计合成手性螺[4, 4]壬烷骨架的含氮配体及其配合物催化反应。以螺[4, 4]壬烷-1, 6-二酮为母体,这是一种具有C2对称性的化合物。首先,我们进行了非手性含氮配体的合成研究,合成了螺[4, 4]壬烷-1,6-二酮后,通过与盐酸羟胺反应得到螺二肟、再用Raney-Ni催化氢化的方法得到螺[4, 4]壬烷-1, 6-二胺。由此螺环二胺与3, 5-二氯水杨醛反应得到salen配体。进而,我们研究以手性螺[4, 4]壬烷为母体的含氮配体的研究:在文献报道的基础上,选择化学拆分的方法,以5-取代的氨基草酰肼:5-(α-苯基乙基)氨基草酰肼为拆分剂,得到光学纯的(S)-螺[4, 4]壬烷-1, 6-二酮。将其做为母体进行手性含氮配体的设计、合成研究。与盐酸羟胺反应得到光学纯的螺环双肟;与胺反应制备酮亚胺;经过大量的实验研究后,发现在I2的催化下,与芳香族胺在CH2Cl2中回流脱水可制得芳香族酮亚胺;在TiCl4催化下,与脂肪族胺类化合物在乙醚和正己烷混合溶剂中室温反应数小时可制得脂肪族酮亚胺。合成出了8种包括芳香族和脂肪族的两类新型螺环酮亚胺化合物,并将其中的几种:(S)-螺[4,4]壬烷-1,6-双肟、(S)-螺[4, 4]壬烷-1-肟-6-苯基亚胺、(S)-螺[4, 4]壬烷-1, 6-双(P-硝基苯基)亚胺三种配体与氯化亚铜用于原位催化烯烃不对称环丙烷化反应的研究。本文设计并合成了8个新型的含二苯醚结构单元的保幼激素类似物,其结构由MS,1HNMR,IR及元素分析证实。采用所合成的保幼激素类似物对3种主要储粮害虫对进行杀虫活性检测,证实其中的5种对所测的几种主要储粮害虫具有良好的抑制效果。
其他文献
<正> 对于需要在床上进行排便的人,如何清除粪臭味,是一个实际问题。我根据碘的性质及粪便的主要成分,研究用碘溶液消除粪便臭味,获得满意效果。机理:引起粪便臭味的主要成分
目的:探讨沙眼衣原体(chlamydiatrachomatis,CT)宫颈炎有效的治疗方法及效果.方法:97例患者取宫颈粘液做衣原体酶免疫试验,排除淋球菌和解脲支原体感染,给予阿奇霉素1.0g,1天1次,
NASA unprepared for cyber attacks美国宇航局还未准备好应对网络攻击
采用心理健康诊断测验(MHT),对温州市799名小学中高年级学生进行调查,结果发现:温州市小学的中高年级学生存在的心理问题并不明显,学生心理问题检出率为0.25%;但在冲动倾向、
世界各国对公务员范围的界定大致分为三种类型。《中华人民共和国公务员法》规定了我国公务员界定的三条标准,依据这些标准我国公务员的范围与法国类似。尽管目前学术界对我国
目的检测红景天苷对小鼠宫颈癌移植瘤中Eagl表达情况的影响及其意义。方法建立小鼠宫颈癌U14细胞皮下移植瘤模型,将40只雌性昆明小鼠分为移植瘤组、顺铂组、红景天苷组和顺铂
高中英语拓展阅读是学生提升语言能力和文化品格的重要途径,也是进一步培养学生思维品质和学习能力的重要载体。高中英语"5A"拓展阅读在一定程度上能促进学生英语学科素养的
企业内创业的本质是将创业精神引入企业内部.一项成功的企业内创业活动可通过直接贡献于企业竞争优势的方式实现企业成长.企业内创业机制的建立则可通过持续催生内企业家及其
目的:探讨12导联动态心电图(AECG)在诊断冠心病无症状性心肌缺血中的临床应用价值。方法:对112例冠心病患者采用12导联AECG行24h心电信号连续监测,计算机自动分析ST段移位情况。
1月26日,德纳推出一种在华制造的全新变速箱和车桥品牌Spicer锐马TM,为中国市场带来德纳技术先进的传动系解决方案旗舰品牌Spicer之外的另一种解决方案。Spicer锐马TM