钛酸钡基PTC陶瓷NTC效应研究

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BaTiO3基PTC陶瓷材料具有独特的电阻-温度特性,其电阻在居里温度TC附近一个较窄的温度范围内能快速增长几个数量级。典型的钛酸钡基PTC陶瓷电阻温度特性存在两个特征温度,一个是最小电阻率温度Tρmin,另一个为最大电阻率温度Tρmax。当温度低于Tρmin时,展现出NTC效应;在Tρmin和Tρmax之间时,展现出PTC效应;当温度高于Tρmax时,又展现出NTC效应。以往人们对钛酸钡基PTC陶瓷的研究大都关注于PTC效应的起源和正温度系数的调控,极少有针对NTC效应的研究报道。本论文正是在这一背景下展开的,目的是通过对钛酸钡基PTC陶瓷NTC效应的研究,探索PTC效应的起源,同时,尝试将NTC和PTC效应结合,期望开发出一种新型的双功能热敏元件,实现感测和控制一体化。通过一系列的研究,本论文取得如下一些结果:1.Y掺杂BaTiO3陶瓷在低温区和高温区具有NTC特性。Nb掺杂BaTiO3陶瓷在低温区无NTC特性,在高温区具有NTC特性。2.Y掺杂BaTiO3陶瓷在-55℃10℃(正交相)、10℃Tρmin(四方相)和Tρmax400℃(立方相)各段温区内势垒高度为定值,而在相变温度处,势垒高度会发生变化。正交-四方相变使势垒高度降低,四方-立方相变引起势垒增高。3.Pb部分取代Y掺杂Ba TiO3陶瓷提高了低温区NTC特性,降低了PTC特性。组成为(Ba0.8464Y0.0036Pb0.15)TiO3+0.1wt%Al2O3+0.5wt%SiO2的样品,在1280℃下烧结2 h时具有最优的NTC/PTC综合性能,室温电阻率为217.8Ωcm,升阻比为2.99,NTC特性热敏常数为1141 K。4.Sr部分取代Y掺杂BaTiO3陶瓷降低了高温区NTC特性,少量Sr(<10 mol%)能提升PTC特性,过量则形成相反效果。5.通过复阻抗谱解析得到,NTC特性由晶界产生。在低温区,晶界的导电方式为小极化子跳跃导电,跳跃方式为最近邻跳跃(NNH);晶粒的导电方式为载流子在导带中迁移导电。在高温区,晶粒与晶界的导电方式均为小极化子跳跃导电,其跳跃方式均为NNH。NTC特性主要由极化子受热激发跳跃导电产生。6.晶界对PTC陶瓷的阻温特性起决定性作用。本论文认为:在非相变温区,晶界势垒为一定值;但在相变温度处,晶界势垒会发生改变。相变产生的势垒的表达式为ΔΦ=ΦO+ΦJ+ΦB,ΦO、ΦJ、ΦB分别代表退极化产生的势垒、氧吸附层产生的势垒和晶界玻璃相产生的势垒。
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