杀菌剂腈苯唑的合成工艺研究

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本文对腈苯唑的合成路线进行了详细的研究,即以4-氯苯乙酸为原料,经酯化、还原、氯代、两次亲核取代,最后缩合共六步反应合成腈苯唑。并在打通合成路线的基础上,对各步反应的工艺条件进行了优化研究,有效的抑制了副产物的生成,提高了腈苯唑的收率。本文提出了一种新的4-氯苯乙醇的合成方法。4-氯苯乙酸与氯化亚砜、乙醇,在室温下进行酯化反应,生成4-氯苯乙酸乙酯,通过调节pH值后,直接加入硼氢化钠还原,得到4-氯苯乙醇。并研究了SOCl2用量、NaBH4用量及还原温度对反应产率的影响,确定了较佳反应条件。此方法将两步反应在一锅中进行,大大简化了操作步骤,4-氯苯乙醇的含量可达99%,收率95%,具有一定的工业生产价值。用无溶剂体系下,以吡啶为催化剂,4-氯苯乙醇与氯化亚砜反应,生成了2-(4-氯苯基)-1-氯乙烷。研究了SOCl2用量对反应产率的影响,确定了优化条件。较佳工艺条件下,产物2-(4-氯苯基)-1-氯乙烷的含量大于97%,收率可达96%。以氢化钠为反应用碱,2-(4-氯苯基)-1-氯乙烷与苯乙腈发生亲核取代反应,得到4-(4-氯苯基)-2-苯基丁腈。研究了碱的种类、溶剂用量、配比及温度对反应产率的影响,确定了优化条件。较佳工艺条件下,产物4-(4-氯苯基)-2-苯基丁腈收率可达82%,大大高于相似反应的文献报道(46%~69%)。以30%氢氧化钠水溶液为反应用碱,4-(4-氯苯基)-2-苯基丁腈与二溴甲烷发生亲核取代反应,得到4-(4-氯苯基)-2-溴甲基-2-苯基丁腈。研究了碱浓度、配比、溶剂用量及温度对反应产率的影响,优化了反应条件。较佳工艺条件下,产物4-(4-氯苯基)-2-溴甲基-2-苯基丁腈的含量82%,收率可达93%。最后,4-(4-氯苯基)-2-溴甲基-2-苯基丁腈与三唑钾盐发生亲核取代反应,得到了腈苯唑。研究了碱的种类、配比和温度对反应产率的影响,确定了优化条件。通过成盐或结晶的方法,得到了纯度大于99%的腈苯唑。产物腈苯唑的收率大于81%。
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