大连市沙河口区大气VOCs反应活性、源解析及健康风险评价

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挥发性有机物(VOCs)是在大气环境中普遍存在且组成复杂的一类有机污染物,是形成臭氧(O3)和二次有机气溶胶(SOA)的关键前体物,对城市光化学烟雾和霾污染有重要影响。近年来,随着区域经济的快速发展,我国城市大气中VOCs排放负荷增大,对环境空气质量和人体健康产生了较大的影响。因此,基于观测数据研究大气环境中VOCs浓度水平、反应活性及来源解析,对改善空气质量、保障民众健康具有重要意义。本研究利用Syntech GC955系列在线气相色谱分析系统于2020年6月~2021年5月对大连市沙河口区大气中VOCs进行采集,分析了50个VOCs物种,结合气象参数和紧邻的国家城市大气环境监测网观测点位的环境空气质量数据,研究大连市沙河口区VOCs组分特征、变化规律、反应活性等。在此基础上,引入正交矩阵因子分解法(PMF)及US EPA健康风险评价模型,研究VOCs的本地来源及对有毒有害物种对人体健康的影响。综合上述研究结果,得出以下主要结论:研究期间VOCs体积分数的平均值为(16.38±8.57)×10-9,烷烃、烯烃、炔烃和芳香烃的占比分别69.65%、12.14%、8.42%和9.79%。VOCs的体积分数有明显的季节变化规律,表现出冬季>秋季>春季>夏季的趋势。大连市沙河口区VOCs体积分数在国内处于相对较低水平,各组分占比的不同可能与能源结构、产业结构和采样时间有关。VOCs体积分数在08:00到达峰值,16:00处于最低值,夜间光化学反应弱,边界层高度低,使VOCs逐渐累积并维持在较高浓度。O3呈现单峰分布,15:00到达峰值,光照增强时,光化学反应剧烈,使O3生成量增加。NOx在08:00和21:00出现峰值,与交通早晚高峰相关,受机动车排放源影响较为明显。烷烃、烯烃、炔烃和芳香烃对OH自由基的消耗速率(LOH)贡献分别为30.03%、48.83%、2.00%、19.16%;对臭氧生成潜势(OFP)的贡献分别为28.44%、34.94%、1.84%、34.78%;LOH和OFP两者月变化趋势总体上相同;综合考虑物种活性,乙烯、1-己烯、丙烷、间-对二甲苯、甲苯、正丁烷、丙烯、异戊烷是影响大连市沙河口区大气活性的关键物种,因此改善大连市沙河口区夏季O3污染的关键在于优先控制烯烃和芳香烃类化合物的排放。环境空气中SOAFP为0.39±0.22μg/m~3,各组分占比表现为芳香烃(95.16%)>烷烃(4.30%)>烯烃(0.54%),芳香烃类化合物是影响大连市沙河口区VOCs生成SOA的关键活性物种。采用特征比值法(甲苯/苯)定性分析VOCs来源,夏秋季交通源的贡献显著,冬春季机动车排放、燃煤及生物质燃烧的影响突出。选择邻-二甲苯与乙苯的体积分数比来计算VOCs初始浓度,利用正定矩阵因子分解模型(PMF)得到大连市沙河口区2020年6月~2021年5月期间的主要污染源,分别为燃烧源(32.67%)、交通源(25.17%)、汽油挥发+LPG/NG(15.62%)、溶剂使用源(11.40%)、工业排放源(9.80%)及天然源(5.26%)。其中燃烧源、交通源和汽油挥发+LPG/NG是VOCs污染的主要来源,合计占73.46%。采用US EPA的健康风险评价模型评估大连市沙河口区VOCs对暴露人群的非致癌和致癌风险,本地区毒性VOCs皆无非致癌风险,但存在季节差异,表现为冬季>秋季>夏季>春季。苯在秋冬季对人体有潜在致癌风险;总致癌风险值在夏季、秋季、冬季均高于US EPA安全阈值,应给予重视。
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