聚碳酸酯型水性聚氨酯涂饰剂的研究

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汽车革是近几年来兴起一种高品质、高性能、高技术含量的内饰材料,需要高性能的专用皮革涂饰材料予以配套。以聚碳酸-1,6-已二醇酯二醇(PCDL)4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、二羟甲基丁酸(DMBA)、1,4-丁二醇(BDO)为主要原料,通过预聚物法合成聚碳酸酯型水性聚氨酯树脂(PCU),探讨其作为皮革涂饰剂的可行性。研究了反应时间、温度、NCO/OH摩尔比、亲水扩链剂以及中和度对合成的聚碳酸酯型水性聚氨酯性能的影响。   利用傅立叶变换红外光谱法(FT-IR)、氢核磁共振光谱法(1HNMR)分析了合成聚氨酯的结构;利用差热扫描量热法(DSC)对合成聚氨酯的热性能进行了测定,讨论了软段分子量和硬段含量对微相分离的影响;利用X-射线衍射(XRD)分析了材料的结晶性:测试了合成聚合物的力学性能、耐水性及耐黄变性。结果表明,PCU的微相分离程度随着软段PCDL分子量的增大而提高;对较高分子量(Mn=2000)PCDL合成的PCU软段区玻璃化转变温度(Tgs)随硬段含量的提高而降低,微相分离趋势加大;而较低分子量(Mn=1000)PCDL合成的PCU软段区玻璃化转变温度Tgs基本不变。PCU的拉伸强度和伸长率随着软段含量的减少而降低;当软段用量相同时,随着分子量的增加,断裂强度不但没有下降,反而有所上升,且断裂伸长略有下降。无论是耐水性还是耐黄变性,聚碳酸酯二醇比普通聚酯合成的芳香族聚氨酯性能都更为优良。   纳米TiO2具有无毒、无臭、紫外线吸收和散射能力强的优良性能。为了进一步提高合成的芳香族材料的机械性能、耐黄变性以及耐干湿擦性能,以纳米TiO2采用共混法对聚氨酯进行改性。纳米TiO2作为一种无机填料,在水中不易稳定分散,本论文采用超声波和分散剂协同分散纳米粉体,通过正交实验设计确定了最佳分散条件:六偏磷酸钠(SHMP)用量为0.3 wt%、超声时间为20min、超声功率为720W、pH为7、温度为30℃。此条件下,透射电镜(TEM)图片显示纳米TiO2分散状况良好。   红外谱图(FT-IR)分析发现:纳米TiO2的添加,导致PCU主要吸收峰的强度减弱。随着纳米TiO2粉体添加量的增加,PCU复合薄膜断裂伸长率逐渐减小,但复合膜的抗张强度先增加再减小,当粉体含量为3wt%时呈现最高值。热重分析(TGA)显示,纳米TiO2的添加可以提高材料的耐热性能。皮革涂饰应用实验显示,添加纳米TiO2可以提高涂饰皮革的耐黄变等级至3级;提高涂饰皮革的耐干、湿擦性能,可达4.5/4级;降低了皮革的耐折牢度,但仍然达到10万次。
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