有机硅格氏试剂及羟丙基二硅氧烷的合成与表征

来源 :山东大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:youqing_2009
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与碳原子相比,硅原子既具有相似性,又具其独特性。碳的格氏试剂是有机化学中至关重要的中间体,另外,关于硅金属键的研究中缺乏硅镁键的报道,因此我们提出了以氯硅烷、镁为原料制备有机硅格氏试剂的研究思路。我们以带有不同烷基的氯硅烷、镁屑为原料,六甲基磷酰三胺(HMPA)等为溶剂,成功制备了四种带有不同烷基的有机硅格氏试剂,分别是三甲硅基氯化镁、二甲基苯基氯化镁、甲基二苯基硅基氯化镁、三苯基硅基氯化镁。我们不仅得到了各个反应的最佳反应温度、反应物配比、催化剂等,还对各产物进行了1 HNMR、29SiNMR表征。通过冷却有机硅格氏试剂,我们发现产物中产生了无色透明针状晶体,对得到的晶体进行测试,得知配合物分子式为MgCl2·2HMPA。通过所得晶体结构,我们推测有机硅格氏试剂中也可能存在类似碳格氏试剂中的Schlenk平衡。该晶体的得出进一步验证了有机硅格氏试剂的产生。羟烃基二硅氧烷是合成高性能有机硅改性聚氨酯材料及有机硅改性聚脲等材料的重要原材料。1,3-双(γ-羟丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷是羟烃基封端剂中应用较多的一种,其主要制备方法有硅氢加成法和有机金属合成法,但是硅氢加成法需要羟基保护,反应步骤繁琐,有机金属合成法对操作要求高,不适于工业生产。我们用新的合成方法成功制备了 1,3-双(丫-羟丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷。我们通过乙酸烯丙酯与二甲基氢氯硅烷发生硅氢加成反应生成碳官能硅基羧酸酯,该羧酸酯在酸性条件下水解后通过简单提纯便可直接得到1,3-双(γ-羟丙基)四甲基二硅氧烷。该方法步骤简单、操作方便,并且反应中副反应少,产物收率高且纯度高。
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