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一、我们成功地发展了一条快速而有效地的微波条件下由炔丙醇和脒或胍合成多取代嘧啶的方法(Scheme1)。我们利用串联的炔丙醇取代/环化/氧化反应合成了各种取代的嘧啶化合物。该反应过程中一步构筑了两个C=N键,且区域选择性很好。该方法适用的底物广,具有末端炔基和非末端炔基的炔丙醇都能顺利反应。该串联炔丙醇取代/环化/氧化反应条件温和,且副产物只生成水,引入了绿色的热源,避免使用大量的有机溶剂,并可以在敞开体系中进行,是环境友好的反应。而且溴等官能团均能在反应后保留下来,这为以后取代嘧啶的衍生化打下了基础。因此,我们发展的微波条件下由炔丙醇和脒或胍合成多取代嘧啶的方法是目前构建嘧啶骨架各种方法的补充,具有良好的应用前景。Scheme1微波条件下由炔丙醇和脒或胍合成多取代嘧啶 二、普诺地嗪,一种末梢性镇咳药,用于上呼吸道感染、慢性支气管炎、支气管肺炎、哮喘及肺气肿所致咳嗽,也可与阿托品并用于气管镜检查。 我们根据本课题组刚发展的新方法以二苯甲酮为起始原料制得3,3-二苯基丙烯腈1后对其催化加氢还原双键,得到3,3-二苯基丙腈2。另一方面,丙烯酸经两步简单反应可合成3-哌啶基丙酰氯3,最后,参照文献方法,利用原料2、盐酸羟胺和3合成目标产物普诺地嗪,总产率约为12％(Scheme2)。TsNHNH210 mmol％FeCl3CH3NO2,60℃,99％NH2OH·HCl,NaHCO3CH3OH,92％pyridine,DCM,0℃to rtCH3CH2OH,refluxtwo steps of20％Scheme2普诺地嗪的新合成路线 三、甲基庚烯酮广泛应用于日用化工,食品化工等方面,且用量较大,还具备很强的化学反应能力,可以衍生出多种产品,是医药,香精和香料合成的重要中间体,主要可以用于制备芳樟醇,假紫罗兰酮及其下游产品的主要原料,进而可以制备维生素A,E,K及多种香料。 我们以天然提取的香叶醇为原料,经氧化、逆羟醛缩合两步反应合成了甲基庚烯酮,总产率为62％,并回收了橙花醇(Scheme3)。Scheme3从天然香叶醇合成甲基庚烯酮 四、紫苏醛除了可以用作香料修饰剂及日化和食用香精以及化妆品添加剂外,还具有独特的药用效果,最近大量的研究表明它们在肿瘤的治疗(如脑瘤、卵巢肿瘤等)方面有独到的治疗效果,国外已经进入临床阶段。当然它也是合成低热超强甜味剂1,8-对孟二烯-7-肟(烟草添加剂)的重要原料。 我们以天然β-蒎烯为起始原料经环氧化、重排、氧化三步反应合成了紫苏醛,总产率约为39％(Scheme4)。Na2CO3,EtOAcCH3COOOH,CH3COONa0℃to rt,85％NH4NO3,NH4OAc,CH3NO275℃,55％MnO2,CHCl3Scheme4从天然β-蒎烯合成紫苏醛