驱油用醇醚羧酸盐类表面活性剂的合成与性能分析

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本文探索了驱油用阴离子-非离子复合型表面活性剂-醇醚羧酸盐的合成方法并对其性能进行了研究。为了获得良好的亲油性,选用的原料为短EO链醇醚,即椰子油醇EO2醇醚(C12EO2)和十六醇EO3醇醚(C16EO3),合成路线为羧甲基化反应路线,即与氯乙酸在NaOH存在条件下进行反应。结果表明,氯乙酸/醇醚摩尔比、反应温度、反应时间等是影响产率的主要因素。在氯乙酸/醇醚摩尔比=1.1,反应温度60℃,反应时间7小时的优化反应条件下,产率可达80%以上。采用乙醇溶解、过滤除去产品中的氯化钠,再通过自乙醇中重结晶,可以得到纯化目标产物C12AEC和C16AEC,纯度达到99%以上。红外光谱分析表明合成产物具有目标产物应有的化学结构。液质联用分析表明,C12AEC含有C12和C14两个系列产品,EO数跨度为0到5,与原料组成相吻合,C16AEC产品EO数跨度为0到3,未见EO数大于3的同系物。性能研究表明,C16AEC具有很高的表面活性。25℃时cmc为6.0×10-5mol/L,γcmc为28.3 mN/m,饱和吸附量达到2.38×10-10mol/cm2。而C12AEC同样具有良好的表面活性,25℃时cmc为1.0×10-3 mol/L,γcmc为29.3mN/m,饱和吸附量为1.98×10-10mol/cm2。但它们饱和吸附时在气/液界面的分子截面积相对较大,分别为0.70nm2和0.84nm2(SDS仅为0.5 nm2)。在45°C下,C12AEC和C16AEC的吸附量都略有减小,分子面积略有增大,但cmc和γcmc基本不变。C12AEC和C16AEC具有优良的抗一价离子(Na+)的能力。45℃下对NaCl的容忍度分别达到122 g /L和135g/L,与典型的耐盐性表面活性剂AES相当。C12AEC和C16AEC微乳体系的最佳盐度( NaCl)和中相盐宽亦与AES微乳体系接近。但C12AEC和C16AEC抗二价离子(Ca2+、Mg2+)的能力一般,45℃下对CaCl2的容忍度分别为0.41 g /L和0.5 g /L,对MgSO4的容忍度分别为1.4 g /L和1.8 g/L,远小于AES对两者的容忍度。通过与两性表面活性剂复配或者与两性表面活性剂及非离子表面活性剂复配,C12AEC和C16AEC能够用于无碱驱油剂配方,45℃下在总浓度为0.05~0.3%的浓度范围内使大庆原油/地层水界面张力降到10-3 mN/m数量级。但由于在界面上的分子截面积相对较大,所合成的C12AEC和C16AEC在总表面活性剂中的摩尔分数难以超过0.2,因此对大庆原油地层水体系还不能作为主表面活性剂使用。
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