锂/钠电池负极材料及固态电池界面的研究

来源 :北京科技大学 | 被引量 : 7次 | 上传用户:sswei1988
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
随着电子、信息和新能源汽车等产业的迅猛发展,新能源储存装置已成为科学和技术发展的焦点,而高性能锂/钠离子电池的研究和开发是当前新能源器件和新材料领域的研究热点。本论文以锂/钠电池负极材料为研究对象,针对负极材料在基础研究及实际应用方面存在的性能稳定差和枝晶生长的关键技术问题,通过材料结构的设计,制备了具有氧缺陷的TiO2纳米管阵列锂电池负极材料、三维泡沫镍/锂复合负极和三维碳毡/钠复合负极来提高锂/钠电池的电化学性能。同时,针对固态锂电池中的界面和枝晶问题,通过引入固态聚合物电解质界面修饰层在固态电解表面,并将制备得到的三维泡沫镍/锂复合负极与其匹配,在界面层和三维锂负极的协同作用下固态电池的电化学性能获得了极大的提升。本论文的研究工作对液态锂/钠离子电池和固态锂离子电池的实际应用提供了理论和实验支持,具体结果如下:(1)利用电化学阳极氧化法在氮气的气氛下可制备出具有氧缺陷空位的TiO2纳米管阵列,氧缺陷空位改变了材料的内部晶格结构及价带结构,进而大大地提高了 TiO2的电子电导和锂离子的扩散速率。将其应用在锂电池中表现出了较高的倍率性能,在0.2、0.5、1、2、5和10C的电流密度下放电容量分别为 395、356、325、291、265 和 235 mAh g-1 库伦效率为 99.8%。(2)采用热熔融灌输法将液态的锂金属灌输进入三维泡沫镍的空隙中成功制备了三维泡沫镍/锂复合负极(Li-Ni),泡沫镍与金属锂具有较好的浸润性可能是因为泡沫镍与高温熔融金属锂形成了 Li-Ni合金相。将Li-Ni复合负极组装成对称电池,其展现出了较好的循环稳定性,在1、3、5 mA cm-2的电流密度和循环容量为1 mAh cm-2的条件下循环100次后Li-Ni复合负极的极化电压小且稳定,循环后复合负极表面无枝晶生成及其体积膨胀较小。当将该复合负极与Li4Ti5O12(LTO)电极组装成全电池,在0.2、0.5、1、2、4和0.2C(1 C = 170mAg-1)的电流密度下,LTO/Li-Ni电池的放电比容量分别为159、151、144、128、104和156 mAhg-1。此外,机理研究发现,三维泡沫镍起到了两方面的作用,一方面为制备过程中预存储锂提供充足的空间,另一方面为电池循环的过程中接收金属锂提供了载体和分散锂离子/电子的聚集来缓解锂枝晶的持续生长,从而达到抑制枝晶和缓冲体积膨胀的作用。(3)以柔性的碳毡为载体,采用热熔融灌输法成功制备了柔性的Na/C复合电极,复合负极中纯Na的质量百分比为94.92%。将Na/C复合负极组装成对称电池,其展现出了较好的循环稳定性,在1、3、5 mA cm-2的电流密度和剥离/沉积容量为2 mAh cn-2的条件下循环120次后Na/C复合负极对称电池的极化电压小且稳定,此外,循环后复合负极表面无枝晶生成和发生体积膨胀。机理研究发现,三维碳毡一方面为制备过程中预存储钠提供充足的空间,另一方面为电池循环的过程中接收金属钠提供了载体和分散钠离子/电子的聚集来缓解钠枝晶的持续生长,从而达到抑制枝晶和缓冲体积膨胀的作用。当将该复合负极与Na0.67Ni0.33Mn0.67O2(NNM)正极组装成全电池,该电池中表现出了较好的倍率性能和循环稳定性,说明Na/C复合负极在全电池具有较好的适用性。(4)采用溶液滴定的方法成功地将聚合物电解质沉积在Li6.5La3Zr1.5Ta0.5O12(LLZTO)固态电解质表面作为界面层,其中聚合物电解质界面层的主要成分为PEO/LiTSFI混合物,厚度约为8μm。当将沉积有聚合物电解质界面层的LLZTO与三维锂负极组装成对称电池,其展现出了较好的循环稳定性(0.2 mA cm-2,700h),循环后三维锂负极表面无枝晶生成;当将沉积有聚合物界面层的LLZTO与LiFePO4正极、三维锂负极组装成全固态电池,其表现出了较好的稳定性,在0.2C(1C=170mAg-1)的电流密度下循环200次后容量仍保持在140mAhg-1,极化电压值也较小。研究发现,一方面,聚合物界面层增强了 LLZTO电解质和电极材料的接触,有效减少了固态电池的极化和界面阻抗;另一方面,三维锂负极起到了抑制枝晶和缓解体积膨胀的作用,说明聚合物界面层和三维锂负极的协同应用有效地提高了固态电池的循环稳定性。
其他文献
大蒜是武汉地区人们非常喜欢的蔬菜之一,虽然武汉地区一年中大部分时间有大蒜出售,但真正适合武汉地区栽培和市民享用的还是秋冬栽培的川蒜。江夏区金口街是武汉地区最大的川
本文在分析目前会计专业大学生创新创业教育存在问题的基础上,论述了创新创业教育的改进对策:将会计教育与大学生的职业生涯规划相结合;加强实践教育,推广校企合作模式;建立毕
建筑工程作为我国社会基础设施的重要组成部分,建筑工程造价管理工作对于整个社会的发展起到了十分重要的作用,但是超预算的现象普遍存在我国建筑工程中,给我国建筑单位带来
人力资源是企业持续发展的不竭动力,是决定企业生存的关键所在。笔者运用人力资源管理理论,分析了我国东北地区制造业企业人力资源的发展现状及面临的诸多挑战,以探索适合我
在国家对"三农"问题给予更多关注的今天,农村住户抽样调查作为政府掌握农村经济发展状况和农民生活水平变化情况的一个主要渠道,其重要性不言而喻。然而,由于各种原因所导致的
通过对 6 114工作面顶板、煤壁现状的现场观测和理论分析 ,总结出了复杂地质条件下综放工作面煤壁片帮、端面顶板冒落的规律和特点 ,提出了一系列复杂地质条件下综放工作面顶
目的:探讨结石成分分析与饮食干预预防泌尿系结石的临床意义。方法:选取2013年9月-2015年12月在我院确诊的1633例泌尿系结石患者作为研究对象,使用红外光谱自动分析系统对所
目的探讨颅内孤立性纤维瘤/血管外皮瘤(intracranial solitary fibrous tumor,SFT/hemangiopericytoma,HPC)的影像学特征。方法分析10例经手术及病理确诊的颅内孤立性纤维瘤/
中国长期处于农业经济占主导地位的封建社会,礼俗社会的"情、理、法"思维根植于国民性格之中。全球史观认为,现阶段人类历史处于市场经济为主导的资本主义时期,法理社会是市场