含有不饱和基团的硼酸金属配合物的合成与性质研究

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基于有机硼酸所构建的穴状金属配合物在电化学,物理化学,催化化学等多个领域都具有很好的应用。以此类配合物为单体,可以构建出共聚物。由于镶嵌有金属离子,使类共聚物具有一定的电化学性质。而此类共聚物大多以配位键为基础构成。而本文以Co2+,Mn2+,Fe2+,Zn2+,四种金属离子作为中心,与多齿配体和含有不饱和末端基团的硼酸进行缩合反应合成了一系列穴状金属配合物。使单体具有通过共价键连接成共聚物的潜质。以MnCl2·4H2O,CoCl2·6H2O,Zn(NO3)·6H2O三种金属盐与2-羟基-5-甲基间苯二甲醛二肟(H3bd)配位,生成了3种双核的配位基元1、2、3。用配位基元1分别与4-乙烯基苯硼酸(4-vbaB(OH)2)、3-丙烯酰胺基苯硼酸(3-abaB(OH)2)和3-甲基丙烯酰胺基苯硼酸(3-mbaB(OH)2)反应得到化合物[Mn22+(bd)3(4-vbaB)2]·H2O·Et3NH(1a)、[Mn22+(bd)3(3-abaB)2]·H2O·Et3NH(1b)、[Mn22+(bd)3(3-mbaB)2]·2CH3OH·Et3NH(1c)。用配位基元2分别与4-乙烯基苯硼酸(4-vbaB(OH)2)、3-丙烯酰胺基苯硼酸(3-aba)和3-甲基丙烯酰胺基苯硼酸(3-mba)反应得到化合物[Co22+(bd)3(4-vbaB)2]·H2O·Et3NH(2a)、[Co22+(bd)3(3-abaB)2]·H2O·Et3NH(2b)、[Co22+(bd)3(3-mbaB)2]·2CH3OH·Et3NH(2c)。用配位基元3分别与4-乙烯基苯硼酸(4-vbaB(OH)2)、3-丙烯酰胺基苯硼酸(3-abaB(OH)2)和3-甲基丙烯酰胺基苯硼酸(3-mbaB(OH)2)反应得到化合物[Zn22+(bd)3(4-vbaB)2]·H2O·Et3NH(3a)、[Zn22+(bd)3(3-abaB)2]·H2O·Et3NH(3b)、[Zn22+(bd)3(3-mbaB)2]·2CH3OH·Et3NH(3c)。用Fe2+(BF42·6H2O与1,2-环己二酮二肟(H2cd)配位得到单核的配位基元4。再用该基元分别与4-乙烯基苯硼酸(4-vbaB(OH)2)、丙烯酰胺基苯硼酸(3-abaB(OH)2)和3-甲基丙烯酰胺基苯硼酸(3-mbaB(OH)2)反应得到化合物[Fe2+(cd)3(4-vbaB)2](4a)、[Fe2+(cd)3(3-abaB)2](4b)、[Fe2+(cd)3(3-mbaB)2](4c)。以上有机硼酸金属化合物均利用元素分析、红外(IR)、紫外(UV)等对12种穴状金属化合物进行表征,并对超分子结构进行了探究,证明末端基团的不同对超分子构型有一定的影响。最后,利用循环伏安法证明了此类化合物具有一定的电化学性质。
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