均匀分散的碳纳米管增强铝基复合材料的制备与性能

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碳纳米管(CNTs)具有优异的力学、物理性能以及低的密度而被认为是金属基复合材料(MMCs)理想的增强相,然而CNTs易于团聚的特性阻碍了高性能CNTs增强MMCs的制备和发展。针对这一问题,本文提出首先采用化学气相沉积法(CVD)原位合成CNTs均匀分散在铝粉表面的CNTs/Al复合粉末,进而将复合粉末机械球磨后粉末冶金成型(原位合成-短时球磨-粉末冶金法)制备复合材料的新思路;对整个制备过程的各个影响参数进行了系统的研究,并对复合材料的组织、性能、界面结合和强化机制进行了探讨。首先采用浸渍法制备了催化剂前躯体,经直接还原后在铝粉基体上沉积了Ni、Co、Cu三种纳米催化剂颗粒,然后采用CVD法合成了CNTs/Al复合粉末;系统研究了铝基体上CVD法原位合成CNTs的多种影响因素(包括催化剂种类与含量、合成温度、反应气氛和时间)。结果表明:采用Ni、Co、Cu三种催化剂均可以在铝基体上合成多壁CNTs,但Cu催化合成CNTs的石墨晶化程度较低;以0.5wt.%的Ni或Co作为催化剂,在600℃的合成温度下,分别选择CH4或C2H2作为碳源,可以在铝粉表面合成均匀分散的,高纯度、管径均匀、石墨化程度良好的CNTs,所得CNTs/Al粉末适合进一步制备复合材料。对原位合成的CNTs/Al粉末直接粉末冶金成型(原位合成-粉末冶金法)制备了CNTs/Al复合材料,发现当CNTs含量为1.5wt.%时,复合材料的压缩性能最佳,其压缩屈服强度和弹性模量分别为纯铝的2.2倍和3倍;然而继续提高CNTs含量后,复合材料的压缩性能大幅下降,即采用该方法能够实现CNTs在铝粉基体上的均匀负载量在2.5wt.%以下,CNTs含量在此及以上的复合材料力学性能会恶化。此外,CNTs的加入降低了铝基体的耐蚀性,并且随CNTs含量增多,复合材料的耐蚀性变差。针对“原位合成-粉末冶金”制备方法存在的问题,进一步采用“原位合成-短时球磨-粉末冶金”工艺制备了CNTs/Al复合材料,即对原位合成的粉末通过短时球磨形成CNTs均匀分散嵌入铝基体内部的复合结构,以此来进一步提高CNTs在铝基体内的最大均匀分散量,着重研究了球磨参数(包括过程控制剂、球磨转速和时间)对CNTs的结构、分散和复合材料性能的影响。结果表明:对于2.5wt.%-CNTs/Al复合材料,在优化后的球磨转速500rpm,不添加过程控制剂的条件下,随球磨时间的增加(≤120min),所制备的复合材料组织更加致密,硬度和抗拉强度均不断提高,确定了90min为最佳的球磨时间,所得复合材料硬度和抗拉强度分别为纯铝的2.4倍和2.7倍,为经过相同球磨时间铝的1.6倍和1.5倍,且延伸率在15%以上,表现出强韧兼备的特点;随着CNTs含量的增加(≤4.5wt.%),复合材料的硬度和抗拉强度不断上升,均在CNTs含量为4.5wt.%时达到最高,此时硬度和抗拉强度为HV131.2和420MPa,分别为纯铝的3.3倍和3.4倍;CNTs的加入可以有效的降低铝基体的热膨胀系数(CTE),随CNTs含量的增多,复合材料的CTE不断下降。对于采用“原位合成-短时球磨-粉末冶金”制备的CNTs/Al复合材料,研究了球磨过程和烧结温度两个关键因素对CNTs结构演变和CNT-Al界面的影响,并在此基础上探讨了CNTs/Al复合材料的强化机制。结果表明:短时球磨过程对CNTs的结构损伤较小,嵌入铝基体内部的CNTs保持了良好的结构;复合材料的抗拉强度和延伸率均在630℃的烧结温度下达到极大值,而继续提高烧结温度后,复合材料的拉伸性能变差;630℃烧结条件下得到CNTs/Al复合材料中CNT-Al的界面反应存在三种形式,即无明显界面反应、生成CNT@Al4C3结构、完全转变成为Al4C3相,此时少量出现的纳米级Al4C3提高了界面结合强度,利于复合材料性能的提高。复合材料强度的显著提升源于载荷在基体和增强相间的有效传递,CNTs作为载荷的主要承担者起直接强化作用,以及CNTs加入铝基体中引起的位错强化、细晶强化作用,还有以上几种强化机制的协同强化作用。
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