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钯是过渡金属催化中常用的金属之一,本论文对金属钯催化的不对称C(sp3)-H键活化反应和C(sp2)-P键偶联反应进行了研究,主要内容如下: 一、以8-氨基喹啉作为导向基,将手性磷酰胺和磷酸用于控制碳氢键活化反应的立体选择性,顺利实现了脂肪酰胺β-位C(sp3)-H键的不对称芳基化反应。在较高的反应温度下,带有不同取代基的底物在标准条件下均可以较好的收率和中等至较高的e.r.值得到手性产物,并且配体对反应有着明显的促进作用。动力学同位素效应实验证明C-H键活化是整个反应的决速步。 二、以(C3H5)PdCp作为催化剂,对芳基亚磷酸酯与取代芳烃的不对称C(sp2)-P键偶联反应进行了初步的研究。通过对手性膦配体以及反应条件的大量优化,以中等的ee值构建了手性芳基磷酸酯化合物,这反应是以芳基亚磷酸酯的动力学拆分形式进行的。