硅基、锗基负极材料的制备及其储锂性能的研究

来源 :山东大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ling1945081
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
进入21世纪以来,化工原料的大量使用导致环境污染和能源危机问题愈发严重。研究人员开始把注意力转移到可再生能源如太阳能、风能的发展上来,但是这些能源具有周期性的特点,需要进行能量存储。锂离子电池由于能量密度高、工作电压大、循环寿命长、无记忆效应、绿色环保等优点成为当前最具前景的储能技术,广泛应用于各个领域。目前商用的负极材料主要是碳负极材料,但其容量较低,无法满足目前高能量密度的商业化需求。而位于IVA族的Si、Ge等元素具有超高的理论比容量,被认为是替代商用石墨的理想材料。但是,Si和Ge在充放电过程中都有明显的体积效应,剧烈的体积变化使得电极材料粉碎、脱落,严重影响其电化学性能。目前常见的解决方案有纳米化,多孔化,合金化,碳包覆等。本文针对上述问题,分别采用快速凝固和气雾化制粉技术制备了前驱体合金,利用选择性腐蚀和脱合金的方法制备了不同种类的高性能硅基、锗基负极材料,并对其进行了微观形貌和结构的表征、电化学性能测试和储锂机制的研究。论文主要内容如下:1、锗基负极材料的脱合金制备及其储锂性能、储锂机理的研究。首先,通过快速凝固法制备了 Al-Si-Ge前驱体条带,采用选择性腐蚀和化学脱合金相结合的方法制备了多级孔纳米多孔Ge(np-Ge)样品。作为锂离子电池的负极,np-Ge电极具有良好的循环稳定性,在0.2 A g-1电流密度下,循环100次后的可逆比容量为1060.0 mAh g-1,在大电流1 Ag-1下的容量仍有767.1 mAhg-1。此外,电极在5 A g-1时的容量为844.2 mAhg-1,具有良好的倍率性能。进一步通过原位X射线衍射(XRD)技术揭示了 np-Ge和多孔Si-Ge(p-Si6Ge4)的储锂机制。2、硅基、锗基负极材料的大批量制备及其电化学性能的研究。为了解决前驱体合金无法大批量制备的问题,本文采用气雾化法大批量制备了 Al-Si-Ge前驱体粉末,采用选择性腐蚀、化学脱合金工艺制备了多孔Si-Ge(GA-Si6Ge4)和多级孔纳米多孔Ge(GA-Ge)。GA-Si6Ge4、GA-Ge电极在0.2 A g-1的电流密度下循环100圈后放电比容量分别可以达到1330.0/1158.8 mAh g-1,具有出色的循环稳定性。其中,GA-Ge电极即使在5.0 A g-1大电流下,容量保持率仍有51.4%,倍率性能优异。此外,通过循环伏安法(CV)、恒电流间歇滴定法(GITT)和电化学阻抗(EIS)测试证实了 GA-Ge电极具有更快的锂离子传输速率。最后,本文通过原位XRD技术对GA-Si6Ge4电极的储锂机制进行了探究。3、碳包覆Si(Si@C)负极材料的大批量制备及其储锂性能的研究。本文使用气雾化法制备了 Al-Si前驱体粉末,通过选择性腐蚀得到了 Si样品,并在上面包覆了不同质量的葡萄糖,采用高温热解法得到了包覆了不同质量碳的Si@C-1、Si@C-2、Si@C-3样品,探究不同碳包覆质量对其电化学性能的影响。本方法既降低了成本又可以解决Si本身电导率低的问题。研究发现,碳含量最高的Si@C-3样品在0.2Ag-1电流密度下循环250圈后,容量保持率仍有40.3%,且在1.0Ag-1的大电流下,仍有915.8 mAhg-1的比容量,当电流密度回到0.2 A g-1时的容量保持率达到77.8%,具有优异的循环稳定性和倍率性能。此外,Si@C-3样品的锂离子传输性能也得到了一定的提高。进一步利用微分电化学质谱(DEMS)分析了 Si@C-3电极首圈充放电过程中的气体产生情况并使用原位XRD技术揭示了 Si@C-3电极的储锂机制,证实了 Si在首圈充放电过程中的非晶化现象。
其他文献
传统谎言识别方法使用测谎仪等皮肤接触性工具,会使得受试者紧张、恐惧,导致受试者无法在自然情况下交流。研究表明,微表情是识别谎言的一个重要线索,在人脸动作编码系统中,任何的表情都由人脸动作单元组合而成。本文使用深度学习方法设计一个非接触式的识别模型完成谎言识别。主要内容包括发现微表情,识别微表情的动作单元和利用微表情的动作单元去完成谎言识别三个方面。本文的主要贡献如下:第一,针对在长视频中发现微表情
学位
近年来,随着人类社会与全球经济的高速发展,化石燃料的消耗日益加剧并即将消耗殆尽,随之而来的全球变暖和环境污染等问题已严重威胁人类的生存环境,能源危机和环境污染问题已成为人类社会亟待解决的最关键问题之一。寻找可发展新型清洁可再生能源迫在眉睫。在众多的洁净可再生能源中,氢能因其具有能量密度高、绿色清洁、易与传统化石能源对接等众多优点,被认为是未来替代化石能源的最具潜力的能源形式之一。而在众多制氢的方法
学位
工业生产合格的对乙酰氨基酚(APAP),需要使用粉末活性炭(PAC)对其粗品进行精制,会产生大量的失活活性炭(SPAC)。制药过程产生的SPAC属于危险废物,为减少污染和降低成本,需对其进行再生利用。常用再生方法为热法再生,存在再生温度高、回收率低和热再生炭(T-RAC)脱色产品杂质含量高等问题。因此,本课题一方面对工业热法再生工艺进行改进,提高回收率和降低再生温度;另一方面,对T-RAC进行改性
学位
被誉为第三代半导体材料的SiC,以高击穿电场强度、高热导率、明显高于其它半导体材料的电子饱和速度和极强的抗辐射能力,成为制作高温、高频和大功率电子器件的新选择。如今,SiC衬底中的微管和高密度的位错阻碍了 SiC的应用。近年来,碳化硅衬底的制备技术日趋成熟,在抑制微管产生方面取得了一些突破。许多机构都已成功制备出低微管密度甚至是零微管的SiC衬底。然而,由于SiC生长条件苛刻,温度、压力等生长参数
学位
司来帕格是一种口服长效前列环素(PGI2)受体激动剂,其活性代谢产物对人体前列环素受体具有高度选择性,故不良反应较前列腺素类似物大大减少;临床用于治疗肺动脉高压,缓解患者的临床症状、增加活动耐量、预防疾病进展、延长患者的生存期;有关临床研究数据显示,与安慰剂组相比,患者接受4.3年以上的治疗,司来帕格可降低发病率/死亡率风险约39%。美国食品药品监督管理局(FDA)于2015年12月21日批准爱可
学位
颈动脉粥样硬化是引发冠心病、脑卒中等心血管疾病的重要病因之一,及早发现因颈动脉内发生粥样物质沉积而形成的易损斑块能够改变患者的结局。医生需要通过观察超声影像对病灶进行分析和诊断,但大量影像数据的解读给医生带来了巨大挑战,经验不足和疲劳都会导致病情判断出现误差。因此利用深度学习的方式在超声影像中实现斑块的精准分割,并对斑块的稳定性进行分类,对辅助医生进行临床诊断具有重要意义。在实际诊断中,医生需要通
学位
异质异构集成是后摩尔时代集成电路技术发展的必然趋势,该技术能实现更小工艺尺度、更高器件集成密度以及更多功能集成,以满足未来集成电路系统的更高需求。异质键合技术作为异质集成技术的关键技术之一,得益于集成器件的高质量和易加工性成为异质集成的首选技术,在先进封装、高效热管理、新型光子平台以及光电集成等领域应用广泛。本文主要研究基于超薄插层的共性异质键合技术,成功开发出具有超薄插层的低温异质共性键合技术全
学位
伴随着人类社会的发展,煤、石油、天然气等传统化石能源的不断消耗不可避免地加剧能源危机和环境污染。氢气(h2)以其热值高、无污染、可再生等优点成为未来最具发展潜力的新能源。同样,氨气(NH3)作为一种绿色燃料,被认为是替代不可再生化石燃料的重要清洁能源载体,广泛应用于化工生产。因此,清洁能源的可持续生产和高效储存受到了人们的广泛关注。诸如水全解、金属-空气电池和电化学固氮等先进的新能源科技逐渐得到深
学位
随着光伏技术和发光二极管的快速发展,提高材料的光电转换效率和发光量子产率成为当务之急。有机-无机卤化铅钙钛矿在众多钙钛矿材料中表现出优异的光学和电子性质,例如,具有较长的载流子寿命和较高的光致发光量子产率,同时它还有易于溶液加工和原材料成本低的优点,成为构建发光二极管和太阳能电池器件最有前景的半导体材料。薁分子具有违反卡莎规则的荧光,人们对薁分子内的振动能量再分配过程一直无法给出十分清晰的描述,因
学位
随着无线传感设备和物联网系统的发展,人们对微电子装置的需求日益增加,微型能源的供应问题受到了新的挑战。我们所处的环境大多为低频环境,而采用柔性衬底制备的压电能量收集器件则可以适应复杂的低频工作环境,进而将环境中的机械能高效地转换为可利用的电能。本文针对振动与旋转激励环境中压电能量收集的关键技术进行了研究,设计了压电能量收集装置,实现了低频运动系统中机械能到电能的转换,提高了其能量转换效率。具体研究
学位