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多金属氧酸盐,从一般到具体的来看,可以看作是金属氧化物“碎片”的组合,而从细节到整体来看,也可以认为是氧代配合物。本论文工作是利用多金属盐酸盐储存电子、质子能力和包封顺磁性过渡金属离子簇的能力,来合成磁性金属-氧簇基化合物。采用水热方法合成和表征了两个系列的杂多蓝化合物,并研究和探讨了这类化合物的合成、结构与磁性。全文共分为三章。
第一章为前言,介绍了本课题的研究背景和选题意义,包括配位化学、超分子化学和多酸化学的关联,多酸化学的应用研究,多酸类配体化合物的磁性研究,杂多蓝金属-氧簇合物的磁性研究以及本论文取得进展。
第二章以Na2MoO4·2H2O、MnCl2、H3PO4和吗啉为主要原料,在水热条件下合成了一个新颖的一维“之”字链状配合物,(C4H10NO)6(H3O)[MnⅡ(H2O)2{NaMoⅤ4MoⅥ14O49(PO4)4(HPO4)2}]·6H2O(1)。它是由四电子还原的杂多蓝通过端基氧和过渡金属MnⅡ离子连接而成,其中的{P6Mo18}簇是Dawson-Well结构的衍生物。反应体系的pH值、反应物的比例和还原剂是主要的影响因素。磁性研究表明MnⅡ…MoⅤ间存在明显的反铁磁相互作用。
第三章以Na2WO4·2H2O、FeCl2或CoCl2、、H3PO4和吗啉为为主要原料,在水热条件下合成了两种新颖的三维FeⅡ/CoⅡ-WⅤ-磷酸聚合物,为异质同晶结构。其中的WⅥ全部被还原为顺磁性的WⅤ离子。每个PO4的四个氧原子分别与两个WⅤ、两个FeⅡ/CoⅡ连接成三维配位网络结构。磁性研究表明,FeⅡ-WⅤ-磷酸化合物中存在亚铁磁交换,并在Tc=6.4 K下出现三维磁有序行为。而CoⅡ-WⅤ-磷酸化合物中则存在反铁磁作用,没有出现磁有序行为。
最后对整个论文工作进行了简要的总结。