聚合物刷/蒙脱土纳米复合材料的制备、结构与应用研究

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聚合物基/蒙脱土(MMT)纳米复合材料是一种新型材料,可用于皮革的鞣制,但由于常规自由基聚合可控性差,因此难以获得结构单一的插层型或者剥离型结构。本课题即是基于此提出采用原子转移自由基聚合(ATRP)法制备聚合物刷/MMT纳米复合材料,期望获得单一结构的纳米复合材料,并应用于皮革的鞣制。首先采用2溴异丁酰溴与11溴十一醇制备2溴异丁酸11’溴十一酯,然后将2溴异丁酸11’溴十一酯与三甲胺反应制备一端为季铵盐、另一端为ATRP引发剂的2溴异丁酸11’(N,N,N三甲基溴胺)十一酯。利用2溴异丁酸11’(N,N,N三甲基溴胺)十一酯分子中的季铵盐端基与MMT发生离子交换反应,从而将其锚接在MMT片层上获得有机改性蒙脱土(OMMT)。然后采用OMMT为引发剂,引发甲基丙烯酸发生ATRP聚合制备聚甲基丙烯酸/MMT纳米复合材料(聚合物刷/MMT纳米复合材料)。结果表明成功制备了2溴异丁酸11’溴十一酯、2溴异丁酸11’(N,N,N三甲基溴胺)十一酯和OMMT。随改性MMT时2溴异丁酸11’(N,N,N三甲基溴胺)十一酯用量的增加,OMMT的层间距呈现增大趋势。但整体呈现两个明显的阶段,采用其引发ATRP聚合时单体转化率也呈现相同的趋势。随OMMT用量的增大,ATRP聚合的单体转化率增大,且单体转化率与OMMT用量呈线性关系。同时,随反应时间的延长,ATRP聚合的单体转化率呈线性增加,反应遵循一级动力学,具有良好的可控/“活性”特征。通过控制聚合条件成功制备了插层型纳米复合材料和剥离型纳米复合材料。将所制备的插层型纳米复合材料和剥离型纳米复合材料单独或配合2%铬粉用于坯革的鞣制,结果表明鞣制后坯革的增厚率及收缩温度均有一定程度的提高。纳米复合材料具有一定的鞣制作用。但单独鞣制时插层型纳米复合材料鞣制革样的性能优于剥离型纳米复合材料,而配合2%铬粉鞣制时,剥离型纳米复合材料鞣制革样的性能优于插层型纳米复合材料。
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