利用密度泛函方法对一系列邻碘酰苯胺体系反应底物和相应的反应物自由基的轴手性转变过程及后续的自由基环合成反应机理进行了系统的理论研究。通过构建反应势能面、比较阻旋异构化势垒与自由基环合成反应势垒、分析立体电子效应和热力学效应对自由基环合成势垒的贡献，揭示了取代基对手性轴旋转及反应的区域选择性和立体选择性的影响。计算结果表明，酰苯胺类的手性轴N原子连接的取代基和芳环邻位取代基直接制约着阻旋异构化反应的快慢，并间接地影响着自由基环合成反应的手性转移率。取代基效应对手性轴旋转的影响要远大于对自由基环合成反应步骤的影响，合适大小的取代基能够保证环合成反应高度的立体选择性和较高的手性转移率。此外，计算结果也表明，采用合适的理论化学方法可以正确预测轴手性酰苯胺的手性轴旋转热力学和动力学，合理评估环合成反应的立体选择性、区域选择性和手性转移率，也可以为利用自由环合成方法合成具有高度立体选择性的氮有机环状化合物提供理论依据和设计新的反应策略。