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金属配位高分子是由金属离子和小分子多头配体形成的自组装结构,在分子器件和功能材料的制备领域具有潜在的应用前景。因在合成时需严格控制金属离子与配体分子的化学计量比,限制了其在相关领域的应用。本文利用金属配位高分子的荷电性质,在不需要严格控制金属离子/配体比例的条件下,通过静电层层组装法在薄膜中得到金属配位高分子。我们的研究发现,反电荷高分子的存在能够促进金属配位高分子的形成,大大降低对金属与配体混合比例的依赖性,为金属配位高分子的器件化铺平了道路。通过静电层层组装,我们成功地将多种金属离子引入薄膜,获得了具有氧化还原、紫外、以及荧光响应性的超薄膜。 首先,本文按文献方法合成了基于双吡啶-2,6-二羧基基团的双头基配体L2EO4,L2EO4可以和多种金属离子配位在高浓度和适当比例条件下形成金属配位高分子。通过将基底轮流浸泡在共价阳离子聚电解质和Fe3+与L2EO4的混合溶液中,制备获得了Fe3+的金属配位高分子超薄膜。发现在溶液中的Fe3+/L2EO4的比例严重偏离金属配位高分子的配位化学计量比1时,层层组装仍然能够进行。利用XPS证明了层层组装过程中存在的拉平效应,通过FT-IR初步确定了不同Fe3+/L2EO4比例溶液制备的超薄膜中的羧基配位模式相同,并初步讨论了金属配位高分子的形成机制。我们对浓度、Fe3+/L2EO4、pH、盐浓度对超薄膜的单层组装量的影响进行了研究。并通过Fe2+-MEPE与Fe3+-L2EO4两种金属配位高分子的层层组装制备得到含有不同价态铁离子的超薄膜。 进一步本文还成功将多种镧系金属离子引入超薄膜中,得到镧系金属配位高分子的层层组装膜。并利用Eu3+和Tb3+层层组装,无需纳米结构或量子点合成,简单制备了多种颜色的荧光膜。证明了多种Ln3+/L2EO4下,均可以进行层层组装,且不同比例条件下制备获得的超薄膜中金属配位高分子主要以网状结构存在。 此外,本文还对得到的多种金属配位高分子超薄膜的离子交换作用进行了研究,发现可以利用离子交换作用实现不同光学性质超薄膜的相互转换,并利用UV-vis和荧光光谱对影响离子交换作用的动力学过程进行了研究,分析了自由离子浓度及配位化合物稳定常数对离子交换作用的影响。