基于共轭席夫碱的吡唑类金属离子荧光探针的制备及其性能研究

来源 :齐鲁工业大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:tom0101
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吡唑类化合物是一类重要的含氮杂环化合物,由于它具有较好的配位性能、荧光性能、可修饰等特点而受到越来越多的研究和关注。吡唑类化合物是重要的医药和农药中间体,在医药、农药行业发挥着十分重要的作用。本课题主要是利用吡唑类化合物为原料,通过简单的反应设计合成新型的席夫碱化合物,并着重研究了目标化合物的荧光性能以及对重金属离子的检测识别能力。(1)以吡唑和对氟苯甲醛为主要原料进行反应可得到化合物1(4-吡唑基苯甲醛),再用化合物1和对苯二胺进行反应,可得到目标化合物2,即吡唑基苯甲醛缩对苯二胺双席夫碱。对制备好的化合物1和2的结构主要采用质谱仪(MS)、傅里叶变换红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1HNMR)、核磁共振碳谱(13CNMR)以及元素分析等手段进行了表征。并且,有效利用密度泛函理论(DFT)对化合物2的分子结构进行了优化分析,研究探索了HOMO轨道和LUMO轨道的能量分布以及能量差值情况,有效地预测分析了化合物2的荧光释放,并且可以为实验进程进行指导,实现了理论与实践的相统一。然后,主要通过分析紫外-可见光光谱和荧光光谱等数据,对化合物2的荧光释放强度、对特定金属离子的选择性等性能进行了探索和研究。(2)用3-甲基吡唑与对氟苯甲醛反应,可以合成化合物3(3-甲基吡唑基苯甲醛),然后再用对苯二胺和化合物3进行反应,可以得到另外一种新型的化合物4,即3-甲基吡唑苯甲醛缩对苯二胺双席夫碱。通过运用核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、傅里叶变换红外光谱、元素分析等手段和方法对化合物3和4进行了有效表征,然后,继续应用密度泛函理论对合成的化合物4进行了分子优化,并探索了HOMO轨道和LUMO轨道两个能量轨道的能量差,预测了化合物4的荧光释放,进一步验证了实验结果。积极运用紫外可见风光光度计、荧光分光光度计等仪器对化合物4的紫外吸收光谱以及荧光释放强度等进行了研究。(3)通过对由化合物2和化合物4分别制备好的荧光探针进行不同反应时间和不同PH值的测试,进一步验证了该荧光探针的响应速度和环境适应性,为在生物体环境快速检测提供了理论依据。本文的创新之处在于:1.将吡唑类化合物的优良的配位性能与席夫碱较好的荧光性能进行了有机结合,设计合成出了新型吡唑类席夫碱荧光增强型探针。2.制备的探针具有对金属离子显著荧光选择性、敏感性,并且可作为快速反应的优良荧光探针,应用于类似生物体pH环境的检测。3.通过运用密度泛函理论,把实验结果与理论计算进行有机结合与研究,表明合成的目标化合物可以作为荧光探针进行金属离子识别检测。
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