几种多钼酸盐红色荧光粉的制备及发光性质研究

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白光发光二极管(LED)是一种新型的固态照明,具有高效节能、绿色环保、体积小、结构简单等优点,被誉为二十一世纪的绿色光源。随着白光LED制备技术的发展以及其应用领域的不断拓宽,白光LED用荧光粉性能的研究和制备越来越受到人们的重视,尤其是可被蓝光和近紫外光激发的红色荧光粉。目前应用的红色荧光粉都存在着或多或少的缺陷,因此寻找一种新型LED用红色荧光粉十分重要。稀土离子掺杂钼酸盐基红色荧光粉由于具有良好的光学性能,较好的物理特性和高的化学稳定性而成为研究热点。本文采用溶胶-凝胶法制备了新型三钼酸盐Na5Zn2Gd(MoO46: Eu3+荧光粉;双钼酸盐Na2.4-xMg0.8(MoO3+4)2: Eux和Na0.35-xBaMo3+8O16: Eux荧光粉;Eu3+单掺以及Eu3+、Gd3+共掺Na2Sr(MoO42基红色荧光粉,利用差热-热重(DTA-TGA)、扫描电镜(SEM)、X-射线衍射(XRD)、红外光谱(IR)、紫外可见光谱(UV-vis)等技术对制备样品的物相、形貌和结构进行了表征,通过荧光光谱及色坐标对红色荧光粉的发光性质进行了详细讨论。研究了稀土Eu3+掺杂新型三钼酸盐Na5Zn2Gd(MoO4)-6红色荧光粉,XRD及SEM分析表明,经800℃退火后得到稳定的白钨矿长方体层状结构。三维荧光光谱图确定了其最佳监测波长为614nm,在614nm波长光的监测下Na5Zn2Gd(MoO46: Eu3+荧光粉的激发光谱为一宽带和系列锐峰,其最强激发峰出现在蓝光465nm处,表明该荧光粉与广泛使用的蓝光LED芯片的输出波长相匹配。在蓝光的激发下Eu3+在层状结构Na5Zn2Gd(MoO4)-6中有非常强的位于614nm处的5D70→F2跃迁发射。通过计算Na5Zn2Gd(MoO46: Eu的色坐标值为(0.658,0.341),非常接近于美国国家电视标准委员会NTSC标准值(0.670,0.330)。制备了Na2.4-xMg0.8(MoO42: Eu3+x和Na0.35-xBaMo8O16: Eu3+x系列红色荧光粉并研究其发光性能。在614nm波长监测下所得激发光谱图表明,两种荧光粉都是由一个宽激发带和系列锐线激发峰组成。锐线激发峰中位于465nm处的最强,对应于Eu3+的7F50→D2跃迁。另外一个较弱的峰位于395nm处,对应于Eu3+的7F50→L6跃迁。表明荧光粉Na3+3+2.4-xMg0.8(MoO4)2: Eux和Na0.35-xBaMo8O16: Eux能够很好地被465nm的蓝光和395nm的紫外光有效激发,以465nm激发得到的发射光谱由峰值位于591nm和614nm处,对应于Eu3+的5D570→7F1、D0→F2特征跃迁发射组成,其中614nm处发射强度比591nm处约强十倍,因此这两种荧光粉是与蓝光LED芯片的输出波长相匹配的红色荧光粉。对Na2.4-xMg.8(MoO4)2: Eu3+x和Na0.35-xBaMo8O16: Eu3+0x两种荧光粉发光性质对比发现Eu3+在Na2.4Mg0.8(MoO42中的发光强度强于在Na0.35BaMo8O16基质中。对单掺Eu3+及Eu3+和Gd3+共掺杂Na2Sr(MoO42红色荧光粉中Gd3+对Na+2Sr(MoO34)2: Eu体系中Eu3+发光性质的影响进行了详细的研究。在Na2Sr(MoO42: Eu3+、Gd3+体系中Eu3+的发光强度远远强于Eu3+的单一掺杂,说明Gd3+对Eu3+发光的敏化效果十分明显。说明Eu3+和Gd3+共掺杂Na2Sr(MoO42时,Eu3+和Gd3+离子之间发生能量传递,从而提高了Eu3+在Na2Sr(MoO42基质中的发光性能。
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