甲烷二氧化碳重整镍基催化剂的研究

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甲烷二氧化碳重整反应近些年受到的关注越来越多,不仅因为此反应消耗了两大温室气体,而且此反应的生成物H2/CO比例有利于费托合成反应的进行。目前,甲烷二氧化碳重整反应遇见的最大难题就是随着反应的进行,催化剂因为积碳和高温烧结而易于失活,因此寻找合适的催化剂成为了研究的焦点。镍基催化剂因为具有与贵金属相当的催化活性、成本较低而备受青睐,但因其易积碳和烧结而失活的性质而成为该领域亟待解决的问题。本文采用浸渍法制备了不同组成的催化剂Ni-M/y-Al2O3(M=Zr、Co、Mg、Nd),并在固定床反应装置上考察了不同助剂、不同助剂含量、不同催化剂煅烧温度以及不同反应温度对催化剂活性的影响;并对催化剂进行了扫描电子显微镜(SEM)、x-射线衍射(XRD)和热重分析(TG-DTG)等表征。实验表明,14Ni-5Mg/y-Al2O3的催化活性较好,随着反应温度的升高,甲烷的转化率、氢气和一氧化碳的收率也升高,当温度升到800℃时,甲烷转化率达到97%以上。采用共沉淀法制备载体、浸渍法制备的催化剂14Ni/MgO-Al2O3,在800℃反应温度下,其活性比催化剂14Ni-5Mg/y-Al2O3的活性要好。用不同的有机溶剂(乙醇、乙二醇和正丁醇)处理γ-Al2O3载体,采用等体积浸渍法制备了10Ni/γ-Al2O3、10Ni/γ-Al2O3-e(乙醇处理过载体的催化剂)、10Ni/γ-Al2O3-g(乙二醇处理过载体的催化剂)、10Ni/γ-Al2O3-b(正丁醇处理过载体的催化剂)。对催化剂进行了X-射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)等表征,同时考察了这些催化剂用于甲烷二氧化碳重整反应中的催化活性,并对活性较好的催化剂进行了长周期的实验。研究结果表明:经过有机溶剂处理的催化剂,活性组分具有良好的分散性,且有机溶剂极性越大,催化剂活性组分分散越好,抗积碳能力越强。
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