系列金属卟啉—席夫碱合成及性质研究

来源 :广东工业大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:xiajie318
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本文的合成路线制备出四氨基苯基卟啉及其配合物,然后将不同的取代基团通过席夫碱缩合,引入卟啉分子周边进行修饰,达到改变光谱性能之目的,同时可降低合成以及分离难度。席夫碱合成相对容易,可灵活选择不同胺类与醛或酮反应,通过引入不同的取代基,致使电子效应变化,会直接导致所得金属卟啉-席夫碱的光谱性能的改变,因此可合成出系列结构多变金属卟啉-席夫碱化合物。本文采用四氨基卟啉及其金属配合物,与各种取代苯甲醛反应,生成12种卟啉-席夫碱。以下为四种代表性的醛类化合物:苯甲醛、对硝基苯甲醛、对羧基苯甲醛和对甲氧基苯甲醛。合成出的(金属)卟啉-席夫碱包括:meso-四(N-亚苄基-4-亚氨苯基)卟啉,meso-四[N-(p-硝基亚苄基)-4-亚氨苯基]卟啉,meso-四[N-(p-羧基亚苄基)-4-亚氨苯基]卟啉和meso-四[N-p-甲氧基亚苄基)-4-亚氨苯基]卟啉配体分子;并分别与金属盐反应,得到以上卟啉的Zn与Co的配合物。论文内容分为三章。第一章介绍了卟啉化合物的合成及研究进展,重点介绍了金属卟啉化合物及席夫碱化合物的研究,总结了卟啉化合物在分子导线中的应用及科研现状,提出了研究的目的及工作内容。第二章讨论了四氨基苯基卟啉和其金属配合物的合成与性质表征。首先用Adler法合成出meso-四(4-硝基苯基)卟啉(TNPP),然后在强酸性环境下通过氯化亚锡还原,得到meso-四(4-氨基苯基)卟啉(TAPP),再以DMF溶剂与金属盐回流反应,得到相应的Zn和Co的卟啉配合物。通过紫外-可见吸收光谱、红外光谱、荧光光谱、电子顺磁共振波谱及核磁共振波谱对其进行表征及光谱性质讨论。第三章的研究是用四氨基卟啉及其金属配合物与4种取代苯甲醛进行脱水缩合,生成了12种卟啉-席夫碱共轭化合物。通过紫外-可见吸收光谱、红外光谱、荧光光谱、电子顺磁共振波谱及核磁共振波谱对其进行结构表征和性质讨论。分析表明,各种光谱性质的变化,尤其是共轭电子的跃迁能量变化,均会受到卟啉周边取代基电子效应的影响。
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