基于亲和超滤—液质联用技术的厚叶五味子中COX-2潜在抑制剂的研究

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厚叶五味子,为五味子科(Schisandraceae)南五味子属(Kadsura)植物厚叶五味子Kadsuracoccinea(Lem.)A.C.Smith的根及茎藤,具有行气止痛,散癖通络等功效。厚叶五味子在我国南方各省广泛分布,常做民族药用于风湿痹痛,妇科痛症以及急慢性胃肠道疾病等,疗效显著,但缺乏深入研究。近三十多年来,国内外学者对厚叶五味子进行了化学成分及药理活性研究,发现木脂素和三萜类为其主要活性成分,具有抗氧化、抗病毒、抗肿瘤、抗炎、肝脏保护等作用。我们课题组前期的研究已经证实厚叶五味子95%醇提取物对大鼠佐剂性关节炎(AA)具有良好的治疗作用,但其抗炎活性组分及作用机制尚不明确。本文在文献综述的基础上,利用亲和超滤-液质联用技术,对厚叶五味子提取物中治疗炎症的COX-2潜在抑制剂进行了研究。(1)选取与炎症直接相关的作用靶点环氧合酶-2(COX-2),建立亲和超滤结合高效液相色谱和四级杆飞行时间质谱(AUF-HPLC-Q-TOF/MS)的分析方法,用于快速筛选和表征厚叶五味子中的COX-2配体。同时,设置空白组和灭活组以排除实验方法的非特异性干扰。通过该方法共推断了 21个化学成分,通过计算相对结合度,将大于25%的8个化合物作为COX-2特异性配体,分别是KadsulignanN(2)、KadsulignanL(4)、Neokadsuranin(5)、Kadsutherin(6)、Kadsuralignan F(8)、(+)-anwulignan(10)、Kadsuracoccinic acid A(14)、3,4-seco(24Z)-cychmrt-4(28),24-diene-3,26-dioic acid 3-methyl ester(19),其中化合物2、4、5和10不仅含量较大而且与COX-2有较好的结合亲和力。(2)通过AutoDock 4.2软件对8个COX-2特异性配体进行分子对接评价,来确定具有较好活性的潜在抑制剂,并通过结合力和结合模式了解可能的作用机理。将选择性抑制剂SC-558做对接,证明参数设置的合理性。从相互作用的结合能和抑制常数可以看出,KadsulignanN(2)、Kadsulignan L(4)、Neokadsuranin(5)和(+)-anwulignan(10)的抑制活性相对较好,且与COX-2活性位点的氨基酸残基相互作用,确定了这4个配体为潜在的抑制剂。(3)将厚叶五味子醇提物用石油醚萃取后得到石油醚部位,对其进行化学成分研究。实验采用硅胶柱色谱、凝胶Sephadex LH-20柱层析及重结晶等分离纯化方法,结合核磁碳谱(13C-NMR)和氢谱(1H-NMR)等波谱学技术,对分离得到的单体化合物进行结构鉴定,共确定了6个化合物的结构,其中木脂素类化合物有 2 个:(+)-anwulignan(Kc-1)和 Kadsulignan N(Kc-6);三萜类化合物有 3 个 Kadsuracoccinic acid B(Kc-2)、Nigranoic acid(Kc-4)和 Manwuweizic acid(Kc-5);甾体类化合物有 1 个:β-sitosterol(Kc-3)。化合物 Kc-1 和 Kc-6为实验确定的COX-2潜在抑制剂,又通过体外COX-2抑制剂筛选实验,来验证其抑制活性。研究发现,Kc-1和Kc-6的IC50为3.80和1808.13μg/mL(相当于11.52和4204.95μM)。该试剂盒中的阳性对照塞来昔布的IC50为0.45μM。
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