由于薯蓣资源的匮乏及传统皂素生产中的环境污染等问题,近年来皂素的生产受到了极大的限制,其价格居高不下。甾醇是皂素理想的替代资源,以甾醇为底物经微生物法处理后得到的雄烯二酮（4AD）几乎可以合成所有甾体激素中间体。微生物转化甾醇生产雄烯二酮具有生产成本低、产率高、污染小等优点,而且随着微生物技术的发展,雄烯二酮的价格还将大幅降低。表雄酮和甲睾酮作为两种重要的甾体激素中间体,目前的工艺主要是以皂素为原料进行制备,生产成本高,不具备明显的市场竞争优势,因此急需开发新的工艺以提高竞争力。本研究以雄烯二酮为原料合成了表雄酮和甲睾酮,并对其合成工艺分别进行了研究。本研究可以在降低成本、提高产率上为以雄烯二酮为原料合成表雄酮和甲睾酮的研究提供一定的理论依据和技术支撑。具体研究内容及结果如下:1.以雄烯二酮为原料合成表雄酮。雄烯二酮为原料,经3-羰基烯酯化保护,17-羰基缩酮保护,然后经过碱性水解,不经后处理后直接用钯碳还原,集水解还原于一锅,最后在醇的酸溶液中进行水解得到目标产物表雄酮。通过熔点、¹H NMR、¹³C NMR、IR对中间体和目标化合物的结构进行了表征。并探讨了各步的反应机理。2.表雄酮的合成工艺优化。优化的工艺参数如下:（1）烯酯化反应:二氯甲烷作反应体系的溶剂,并加入10m L乙酰氯,对甲苯磺酸为催化剂,加入量为0.08g。反应温度为50℃,雄烯二酮与醋酸酐的摩尔比为1:21.2,产率66.6%。（2）缩酮保护反应:乙二醇作缩酮保护试剂,加入量为8m L。将8m L原甲酸三甲酯分4次加入,每次的加入量为2m L。物料配比为1:10,反应温度为40℃,产率93.0%。（3）碱性水解及还原反应:氢氧化钾作碱性水解试剂。还原的压力及钯碳用量分别为1MPa和0.6g,氢化温度为50℃,产率89.8%。（4）酸性水解反应:选择盐酸作酸性水解的试剂,盐酸加入量为15m L,酸性水解的温度为80℃,产率91.7%。优化后最终产率为51.0%。3.以雄烯二酮为原料合成甲睾酮。雄烯二酮为原料,经3-羰基烯醇醚化保护,17-羰基与格氏试剂反应引进甲基,最后在酸性条件下水解得到甲睾酮。通过熔点、¹H NMR、IR对中间体和目标化合物的结构进行了表征。并探讨了各步的反应机理。4.甲睾酮的合成工艺优化。优化的工艺参数如下:（1）稀醇醚化反应:催化剂为对甲苯磺酸,加入量为0.4g,温度为10℃,n_雄烯二酮:n_{原甲酸三乙酯}=1:9,产率85.8%。（2）格氏及水解反应:无水四氢呋喃作溶剂、加入碘粒作预制的引发剂,碘甲烷作卤代试剂制备格氏试剂、反应温度为60℃,摩尔比n_镁屑:n_碘甲烷:n_{烯醇醚化产物}=1:40:1,水解试剂为稀盐酸,水解温度为60℃,产率82.3%。优化后最终产率为70.6%。