【摘 要】
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1,3,4-噻二唑-2-氨基甲酸酯和苯并噻唑-2-氨基甲酸酯等杂环氨基甲酸酯类化合物分子内含有不同取代的肽键(-NHCO-)和氮、氧、硫等杂原子,故而表现出优良的生物、药理及反应活性,
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1,3,4-噻二唑-2-氨基甲酸酯和苯并噻唑-2-氨基甲酸酯等杂环氨基甲酸酯类化合物分子内含有不同取代的肽键(-NHCO-)和氮、氧、硫等杂原子,故而表现出优良的生物、药理及反应活性,是一类重要的精细化学品,在农药、医药和有机合成等领域均有广泛用途。目前合成1,3,4-噻二唑-2-氨基甲酸酯和苯并噻唑-2-氨基甲酸酯的方法主要有三光气法、光气衍生物法(如氯甲酸酯法、异氰酸酯法、异硫氰酸酯法、碳酸酯法等)、硫脲关环法以及二氧化碳法等。这些方法不同程度上存在着反应步骤繁琐、分离困难、剧毒光气及其副产物腐蚀设备、污染环境和催化剂结构复杂、制备繁琐、价格昂贵等缺陷。随着环境问题的日益严峻,保护环境已成为人们共同的呼声,因此为这两类化合物开发一种绿色、经济、操作简单的合成方法迫在眉睫。鉴于此,本文将具有成本低、原子经济性高、环境相对友好、操作方便等优越性的Se/CO体系成功运用到1,3,4-噻二唑-2-氨基甲酸酯类化合物和苯并噻唑-2-氨基甲酸酯类化合物的合成中来,从而分别为这两类杂环氨基甲酸酯类化合物的合成开拓了一条步骤简短、操作方便、原子经济性高、成本低、环境相对友好的新途径。本文共分为三章:第一章分别总结归纳了1,3,4-噻二唑-2-氨基甲酸酯和苯并噻唑-2-氨基甲酸酯的应用、主要合成方法以及Se/CO催化体系的发现和应用情况,在此基础上提出了本论文的选题依据和设计思想。第二章研究了硒催化2-氨基-1,3,4-噻二唑和醇氧化羰基化合成1,3,4-噻二唑-2-氨基甲酸酯的反应,针对温度、时间、CO和O2的总压力及体积比、乙醇用量、催化剂用量以及碱的种类和用量等影响反应的主要因素进行了优化探索。在优化条件下用一系列醇和2-氨基-1,3,4-噻二唑反应生成了相应的1,3,4-噻二唑-2-氨基甲酸酯。第三章用和第二章相似的方式研究了硒催化2-氨基-苯并噻唑和一系列醇氧化羰基化反应,获得了较优的反应条件,在优化条件下合成了一系列苯并噻唑-2-氨基甲酸酯类化合物。
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