高活性聚异丁烯的合成研究

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高活性聚异丁烯作为极具潜力的绿色产品被广泛用于内燃机油添加剂、燃油清洁剂等方面,国内外对聚异丁烯的市场需求旺盛,但其合成技术在国内尚处于起步发展阶段,市场潜力巨大。目前,工业上主要采用三氟化硼(BF3)引发体系合成高活性聚异丁烯。本文采用BF3引发体系,考察了共引发剂种类、溶剂、引发剂用量、聚合温度及单体初始浓度等聚合条件因素对聚合产物收率和聚合物分子量等的影响,得到了较佳的聚合引发体系和反应条件,为异丁烯聚合的动力学研究做好铺垫。接着,论文重点进行了高活性聚异丁烯的合成动力学研究。针对以甲基叔丁基醚(MTBE)和BF3为引发体系,在二氯甲烷溶剂中引发异丁烯聚合的过程,通过理论分析及实验探索,提出具有一定创新性的异丁烯聚合反应过程机理模型,并根据模型推导出异丁烯聚合反应动力学方程表达式。通过浓度变化实验、引发剂与共引发剂比例变化实验、不加单体条件下活性中心转移验证实验及温度变化实验来验证机理模型的合理性,并求解出MTBE/BF3体系引发异丁烯聚合动力学方程表达式参数。最后,针对异丁烯聚合过程机理中活性中心会向聚合物内部转移导致异构化这一过程,本文进行了进一步的探索研究。以1H-NMR为检测端基结构的主要手段,考察了共引发剂种类、引发剂用量及聚合温度等聚合因素对活性中心向聚合物内部转移异构化的影响,结合理论知识,对实验结果进行了合理的解释。该部分的研究是对异丁烯聚合机理的进一步补充及验证。
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