杂原子掺杂多孔碳催化剂的制备及其ORR催化性能研究

来源 :湘潭大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yexj585
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
在当今社会中,因化石能源过度消耗引起的能源危机和环境污染问题日益突出,要摆脱对化石能源的依赖,急需探寻可持续发展的新型能源或开发新的能源转换技术。燃料电池是一种能量转化效率高且污染物排放少的环境友好型能源转换技术。然而,燃料电池阴极氧还原反应(ORR)因动力学过程缓慢,很大程度上影响了燃料电池效率及其实际应用。而且传统的Pt或Pt基ORR催化剂因价格昂贵、稳定性和抗甲醇能力差严重制约了燃料电池的商业化发展。因此研发低成本、活性高且稳定性强的ORR催化剂显得至关重要。本论文基于杂原子掺杂碳催化剂及其ORR催化性能研究现状,采用直接热解多孔聚合物单一前驱体的方法制备得到硼掺杂、氮掺杂、氮硼双掺杂多孔碳三种ORR催化剂,并系统研究了催化剂在碱性介质中的ORR催化性能。取得的主要研究成果如下:(1)硼掺杂多孔碳催化剂的制备及其ORR催化性能研究。先以2,4,6-三苯基环硼氧烷为单体,采用Friedel-Crafts反应合成超交联多孔聚合物(BPN),BPN的比表面积为714 m2 g-1。再在900°C条件下直接热解BPN制备出硼掺杂多孔碳催化剂(BC-900)。BC-900催化剂的B含量约为1.88 at%,O含量为9.03 at%,比表面积和孔容分别为1481 m2 g-1和1.205 cm3 g-1,孔径分布以微孔和介孔为主,兼具小部分大孔。在碱性介质中,BC-900催化剂表现出良好的催化性能,其ORR起始电位(Eo)、半波电位(E1/2)和极限电流密度(JL)分别为-0.013 V(vs.Ag/AgCl,下同)、-0.176 V和5.24 mA cm-2,和商业Pt/C催化剂十分接近(Eo=0.000 V、E1/2=-0.138 V和JL=5.21 mA cm-2)。此外,BC-900还具有优异的稳定性和抗甲醇中毒性能。BC-900催化剂具有高的比表面积、丰富的孔隙结构以及相对含量较高的B、O活性基团,这些因素的协同效应使BC-900催化剂具有较优异的ORR催化活性。(2)氮掺杂多孔碳催化剂的制备及其ORR催化性能研究。本章以4,4’-联吡啶和三聚氰氯为单体,采用亲核取代缩聚反应合成了基于三嗪-联吡啶盐型的多孔芳香骨架(TPBF),其比表面积为172 m2 g-1。在900°C直接热解TPBF制备出N掺杂多孔碳催化剂(NC-900)。由于在催化剂的制备过程中未用到任何含金属原料,因此所制备的NC-900催化剂可称为真正意义上的“不含金属”催化剂。NC-900催化剂的BET比表面积和总孔容分别为684 m2 g-1和0.38 cm3 g-1。N含量高达5.40 at%,其中具有ORR活性的吡啶-N和石墨-N的相对含量高达91.77%。同时还具有类似大脑皮层的独特结构。这些因素所产生的协同效应使得NC-900催化剂具有优异的ORR催化活性,在碱性电解质中,NC-900催化剂的ORR起始电位(Eo)和半波电位(E1/2)分别为0.004 V和-0.112 V,均高于商业Pt/C催化剂(Eo=0.000 V、E1/2=-0.138 V)。相比于商业Pt/C催化剂,NC-900催化剂在碱性介质中还具有优异的稳定性以及抗甲醇和CO中毒性能。NC-900催化剂用于Li-O2电池,其放电过电位为0.28 V,非常接近Pt/C催化剂(0.27 V)。(3)氮硼双掺杂多孔碳催化剂的制备及其ORR催化性能研究。以苯胺和间氨基苯硼酸为共聚单体,以过硫酸铵为氧化剂,采用氧化聚合法合成了多孔共聚物(PNB),其比表面积为89 m2 g-1。再在900°C热解PNB制备了N/B双掺杂多孔碳催化剂(NBC-900)。NBC-900催化剂的比表面积和孔容分别为967 m2 g-1和0.70 cm3 g-1,具有微孔、介孔和大孔多级孔结构。NBC-900催化剂的N和B含量分别为7.37 at%和5.01 at%,其中具有ORR活性的吡啶-N(48.87%)、石墨-N(34.69%)、BC2O(61.00%)和BCO2(39.00%)相对含量很高。二者的协同作用使NBC-900催化剂具有较高的ORR催化活性,和商业Pt/C催化剂相比,NBC-900催化剂在碱性电解质中催化ORR的起始电位优于Pt/C催化剂0.011 V,半波电位以及极限电流密度与Pt/C催化剂接近。NBC-900催化剂催化ORR的平均电子转移数为3.88,说明ORR基本按四电子途径进行。此外,NBC-900催化剂的抗甲醇、CO中毒性能和稳定性能远远高于商业Pt/C催化剂。
其他文献
常见的NO2气敏材料中,多孔硅纳米线(PSiNWs)具有比表面积大、工作温度低、原材料丰富与制备工艺简单等优点,是制备应用型气敏传感器的最佳选择之一。但多孔硅纳米线对NO2的检测
电价形成机制对实现电力行业二氧化碳减排具有重要影响.本文在国家应对气候变化的宏观背景下,为未来国家电力体制改革提供了新的视角,提出了气候友好型电价形成机制的概念和
为实现山东省物流业与区域经济协调发展,以物流业与区域经济耦合协调度为切入点,运用耦合协调度模型和空间自相关分析模型,对2006-2016年山东省17个地市物流业与区域经济的耦
目的描述妊娠和分娩不同时期7种有害金属元素暴露水平及其危险因素,初步分析7种金属元素分布规律,并阐明7种有害金属单独和联合暴露与妊娠并发症及婴幼儿发育行为的关联,为环
<正>船舶间信息交换主要是采用船载计算机的动态链接技术来实现的,能准确、迅速地实现彼此间的沟通。同时,通过接受船舶报告,还能自动地进行避碰参数的估算并对碰撞危险进行
会议
基层农业科研单位科研管理是一项综合性工作,科研副产品管理也是其中重要一项,通过阐述基层农业科研单位科研副产品管理过程中存在的一些廉政风险点,从健全机构设置、完善规
目的:通过观察雷公藤多苷片(Tripterygium wilfordii polyglycoside,TW)治疗过敏性紫癜性肾炎(HSPN)的疗效,以及对血清核心1β3-半乳糖基转移酶(β1,3-galactosyltransferase
通过对《人民日报》三十余年艾滋病报道的词频概况和变化趋势的考古式研究,试图还原中国主流媒体对艾滋病话语建构过程,研究艾滋病的媒介表征与话语变迁。研究发现,环境方面,
DNA电化学生物传感器是近几年迅速发展起来的一种全新的生物传感器,它是进行核酸结构分析和检测的重要手段之一,由于它具有测定快速、简便、灵敏、价廉等优点,越来越受到人们
目的研究5-LOX、VEGF、MVD在涎腺粘液表皮样癌(mucoepidermoid carcinoma,MEC)中表达,并探讨它们作为涎腺MEC诊治生物学指标的意义。方法应用免疫组织化学方法,对5-LOX、VEGF