以过氧化大分子为引发基团制备高强度水凝胶

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采用辐射过氧化大分子为引发基团可以制备出具有优良力学性能的水凝胶。本论文以预辐照过氧化聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)水溶液作为引发体系,合成了高强度聚丙烯酸(PAA)水凝胶和PVP/PAA水凝胶。通过拉伸测试、循环拉伸测试、应力松弛测试、溶胀测试,对水凝胶的性能、凝胶网络结构和形成机制进行了探究。   对于PVP/PAA水凝胶,当凝胶达到溶胀平衡时,含水量90%的凝胶其拉伸强度能够达到0.22 Mpa,杨氏模量为0.046 Mpa。在循环拉伸测试中,PVP/PAA水凝胶在首次加载.卸载过程中存在明显的应力滞后现象,同时这一滞后效应随测试中采用的最大应变的增加而显著增加。而在第二次加载-卸载过程中,无法再观察到明显的应力滞后现象。在应力松弛测试中,保持拉伸应变为1,在较长的时间内拉伸应力有限衰减后趋于平衡,凝胶网络表现出很强的刚性。   在溶胀测试中,PVP/PAA水凝胶的吸收动力学曲线表现为“S”9形,水在凝胶网络中的扩散速率与凝胶网络的松弛速率相近,溶胀过程可用non-Fickian型扩散描述。PVP/PAA水凝胶溶胀在不同pH的缓冲溶液时,凝胶的平衡溶胀度在pH为3.0~5.0之间存在突变,表现出对环境pH的响应性。   分别改变PVP/PAA水凝胶两个网络的交联剂用量,研究各个网络的交联度对凝胶性能的影响。当增加PVP第一网络交联度时,凝胶的平衡含水量明显降低,拉伸强度和杨氏模量增大,应力滞后现象增强,溶胀速率减慢。当增加PAA第二网络交联度时,情况变得较为复杂。随着交联剂用量的逐渐增加,凝胶的拉伸强度和杨氏模量先变大后减小,溶胀速率先减慢后加快。   对于PAA水凝胶,本论文在已有的工作基础上,通过溶胀性能测试和循环压缩测试,对它的交联网络结构进行研究。在溶胀测试中,PAA水凝胶的吸水能力很强,短时间内难以达到溶胀平衡,凝胶含水量可以达到99%以上。在中性和碱性缓冲溶液中,PAA凝胶会失去原有形状,凝胶网络被破坏。在循环压缩测试中,PAA水凝胶在多次加载-卸载过程中表现出一定的回复性。
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