在过渡金属催化领域,卤代烃是重要的偶联组份,常作为亲电试剂与一系列亲核试剂发生反应。近年来,将其作为亲核试剂参与反应的研究正逐渐引起人们的注意,并由此发展了一些重要的有机合成方法。然而,这类研究依然处于初始阶段,反应类型比较局限,偶联组份常局限于芳基溴/碘化物。论文对烯基卤化物在镍催化剂下的亲核性进行了系统研究,实现了其对酮酰胺的分子内亲核加成反应。首先研究了镍催化的烯基溴化物对酮酰胺的分子内亲核加成反应。以N-(2-溴烯丙基)-2-氧代-N,2-二苯基乙酰胺为标准底物,通过对温度、溶剂以及配体等反应条件的优化,发现以5mol%NiCl2(PCy3)2为催化剂,两当量的二甲基锌为还原剂和碱,在1,4-二氧六环溶剂中,25℃条件下,反应以82%的收率获得目标产物。并在此条件下考察了反应的底物适应性。同时,通过提高温度至50℃,发现烯基氯化物在上述条件下也能顺利发生反应,在标准底物的反应中获得75%的收率,并考察了一系列烯基氯化物底物的反应。其次,考虑到二甲基锌试剂易燃、有毒有害不安全因素,同时也为避免Negishi偶联副产物的生成,以NiBr2(dppe)为催化剂、锌粉为还原剂对上述反应进行了研究,通过对温度、溶剂等条件的优化,发现在 10 mol%NiBr2(dppe)、2.75 当量锌粉、混合溶剂(VTHF/CH3CN = 7/1)、75℃条件下,反应以95%的收率获得产物且具有较好的底物适应性。论文中共合成了 20个新化合物并进行了1N NMR、13C NMR、质谱等结构分析鉴定。