【摘 要】
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本文通过使用大位阻、富电子烷基单齿膦配体(MOP),以Pd(OAc)2为钯源、PhB(OH)2为还原剂、K3P04为碱、丁醇为溶剂,当量实现了钯催化对甲苯磺酸芳酯的胺化反应。实验结果表明,
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本文通过使用大位阻、富电子烷基单齿膦配体(MOP),以Pd(OAc)2为钯源、PhB(OH)2为还原剂、K3P04为碱、丁醇为溶剂,当量实现了钯催化对甲苯磺酸芳酯的胺化反应。实验结果表明,该催化体系可以适用于各类对甲苯磺酸芳酯胺化和各类芳伯胺、吲哚、亚胺及腙的烷基化。对于更难形成的C-O键的钯催化反应,我们进行了初步的探索,研究结果表明,MOP类配体钯催化体系,对于吸电子卤代芳烃或有大空间位阻的酚的C-O偶联反应产率能够达到80%以上。本文开发的MOP类配体,合成原料价格低廉,避免了贵金属试剂的使用,以联萘醚为原料,通过锂化开环与二烷基氯化膦反应后再烷基化,以较高产率合成了对空气稳定的MOP类配体。在研究配体合成过程中,我们优化了合成2’-官能化的1,1’-联萘-2-醇的工艺,通过联萘醚锂化开环后与相应的亲电试剂反应,以较高的产率合成相应的卤代物、胺、酸、醛、碳酸酯及膦酸酯,收率最高可达83%。
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