Salamo型3D-4f金属配合物的合成、晶体结构及荧光性质研究

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Salen型金属配合物在生物、催化、磁性材料等领域均有广泛的应用研究,特别是Salen型3d-4f配合物近年来成为配位化学的热点,是材料领域的研究重点之一。通过Salen型配体衍生出的Salamo型配体,因其更稳定的螯合功能可形成结构更多样更复杂的金属配合物。为了进一步研究Salamo型3d-4f异金属配合物的合成、晶体结构及光物理性能,本文设计并成功合成了Salamo型双肟配体H2L以及六种3d-4f异核双金属配合物Zn(L)(OAc)Sm(NO3)2](1),[Zn(L)(OAc)Eu(NO3)2](2),[Zn(L)(OAc)Tb(NO3)2](3),[Zn(L)(OAc)Dy(NO3)2](4),[Cu(L)Nd(NO3)2(C2H5OH)](5),[Zn(L)(OAc)Ce(NO3)2(CH3OH)](6)。  配合物1:化学组成为C22H25SmN4O14Zn,Mr=785.18,属于单斜晶系,空间群P21/n,晶胞参数:a=13.1508(10)(A),b=13.2882(9)(A),c=16.3883(9)(A),β=104.519(7)°,Z=4,V=2772.4(3)(A)3,R1=0.0724, wR2=0.0931;  配合物2:化学组成为C22H25EuN4O14Zn,Mr=786.82,属于单斜晶系,空间群P21/n,晶胞参数:a=13.1508(7)(A),b=13.2769(5)(A),c=16.3725(9)(A),β=104.442(6)°,Z=4,V=2768.3(2)(A)3,R1=0.0490, wR2=0.0639;  配合物3:化学组成为C22H25TbN4O14Zn,Mr=793.75,属于单斜晶系,空间群P21/n,晶胞参数:a=13.1130(6)(A),b=13.2655(5)(A),c=16.3649(7)(A),β=104.340(5)°,Z=4,V=2758.0(2)(A)3,R1=0.0386, wR2=0.0610;  配合物4:化学组成为C22H25DyN4O14Zn,Mr=797.33,属于单斜晶系,空间群P21/n,晶胞参数:a=13.0950(5)(A),b=13.2699(4)(A),c=16.3621(6)(A),β=104.270(4)°,Z=4,V=2755.52(17)(A)3, R1=0.0337, wR2=0.0563;  配合物5:化学组成为C22H28NdN5O16Cu,Mr=826.27,属于单斜晶系,空间群P21/n,晶胞参数:a=9.4291(3)(A),b=15.2896(4)(A),c=21.3512(4)(A),β=92.353(2)°,Z=4,V=3075.55(14)(A)3, R1=0.0352, wR2=0.0587;  配合物6:化学组成为C23H29CeN4O15Zn,Mr=806.99,属于三斜晶系,空间群P1,晶胞参数:a=9.0577(8)(A),b=12.0332(13)(A),c=15.4757(13)(A),α=99.496(8)°,β=102.562(7)°,γ=111.854(9)°,Z=2,V=1470.7(3)(A)3,R1=0.0345, wR2=0.0649;  通过核磁氢谱、元素分析、红外光谱等方法对得到的配体和配合物进行表征,利用X-射线晶体衍射法确定配合物结构,并对ZnⅡLnⅢ(Ln=Sm,Eu,Tb,Dy)配合物的荧光性质和磁性进行了初步分析,对其发光机理展开初步探讨。
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