过渡金属催化的烯烃1,2-双官能化研究

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过渡金属催化的烯烃1,2-双官能化反应是合成各种有机化合物的强有力策略。目前已发展了许多双杂原子、碳/碳、碳/杂等双官能化方法,但其中还未见有对烯烃芳基/磷化和芳基/硝基的双官能化研究。本论文描述了这两类双官能化研究。本论文包括以下三部分:一,对近年来过渡金属催化的各类烯烃1,2-双官能化反应研究进展进行了综述,主要聚焦于近年来Pd、Cu、Fe、Ag等金属催化的双官能化反应。内容按金属分类介绍。二,详细研究了AgNO3催化的烯烃碳/磷双官能化合成含磷氧化吲哚的反应。该反应以简单的N-芳基丙烯酰胺作为底物,二苯基磷氧或亚磷酸二乙酯做磷源,利用过渡金属催化的烯烃双官能化策略一步完成了包含有芳烃C-H官能化过程的C(sp2)-C(sp3)键及C(sp3)-P键构建,高效合成了含磷氧化吲哚。同时,对反应机理也做了详细研究,通过中间体催化、同位素动力学、自由基捕捉、体系质谱、体系酸碱度检测等实验,推测出反应最初形成磷银中间体,随之产生了一个自由基历程完成转化。三,对利用烯烃芳基/硝基的双官能化策略合成硝基氧化吲哚进行了研究。发现简单的N-芳基丙烯酰胺底物在AcOH/AgNO3促进下可高效发生硝化/芳烃C-H官能化串联反应,转化成硝基氧化吲哚,并考察了底物范围。用催化方式完成该转化的工作还在进行中。
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