多元体系相平衡是研究溶液结晶的基础,因此,测定KCl-NH₄H₂PO₄-（NH₂）₂CO-H₂O相平衡数据是研究（NH₂）₂CO、NH₄H₂PO₄、KCl、KH₂PO₄和NH₄Cl能否形成共晶体,以及探究该体系能否进行共结晶的基础。本文采用等温溶解平衡法,对298.15 K下五元体系KCl-NH₄H₂PO₄-（NH₂）₂CO-H₂O中的部分子体系进行了固液相平衡实验研究,测定出相关体系的溶解度数据,基于实验数据绘制了相图,体系所得到的平衡固相组成和结构通过湿渣法和X射线衍射法共同确定。研究发现:（1）三元体系NH₄Cl-NH₄H₂PO₄-H₂O为简单共饱和型,体系无复盐及固溶体形成,平衡相图有四个相区,两条单变量曲线,一个三元共饱和点,饱和液相组成质量分数为:NH₄Cl 25.76%,NH₄H₂PO₄5.69%,H₂O 68.55%。四个相区分别是不饱和相区,NH₄Cl结晶区,NH₄Cl和NH₄H₂PO₄共结晶区,NH₄H₂PO₄结晶区。由相图分析可知,NH₄Cl对NH₄H₂PO₄有盐析作用;三元体系NH₄H₂PO₄-（NH₂）₂CO-H₂O为简单共饱和型,体系无复盐及固溶体形成,平衡相图有四个相区,两条单变量曲线,一个三元共饱和点,饱和液相组成质量分数为:（NH₂）₂CO 44.9%,NH₄H₂PO₄ 11.93%,H₂O 43.17%。四个相区分别是不饱和相区,（NH₂）₂CO结晶区,（NH₂）₂CO和NH₄H₂PO₄共结晶区,NH₄H₂PO₄结晶区;三元体系KH₂PO₄-NH₄H₂PO₄-H₂O为部分互溶的固体溶液型,该体系少量的NH₄H₂PO₄溶解到KH₂PO₄中形成了以KH₂PO₄为主的固溶体和少量的KH₂PO₄溶解到NH₄H₂PO₄中形成了以NH₄H₂PO₄为主的固溶体,其相图有六个相区,两条单变量曲线,一个三元共饱和点,饱和液相组成质量分数为:NH₄H₂PO₄17.55%,KH₂PO₄ 14.83%,H₂O 67.62%。六个相区分别是不饱和相区、KH₂PO₄结晶区、NH₄H₂PO₄结晶区、以KH₂PO₄为主的固溶体的结晶区、以NH₄H₂PO₄为主的固溶体的结晶区、以及两种固溶体的共结晶区。（2）四元体系NH₄⁺,K⁺//H₂PO₄^-,（NH₂）₂CO-H₂O中NH₄H₂PO₄和KH₂PO₄形成了固溶体,其相图有三个相区,三条单变量曲线,一个四元共饱和点,饱和液相组成质量分数为:NH₄H₂PO₄ 17.55%,KH₂PO₄ 5.56%,（NH₂）₂CO38.36%,H₂O 47.78%;四元体系NH₄⁺//Cl^-,H₂PO₄^-,（NH₂）₂CO-H₂O中NH₄Cl和（NH₂）₂CO形成了加和物（NH₂）₂CO?NH₄Cl,其相图有四个相区,四条单变量曲线,两个四元共饱和点,饱和液相组成质量分数分别为NH₄Cl 19.16%,NH₄H₂PO₄ 3.14%,（NH₂）₂CO 32.86%,H₂O 44.84%和NH₄Cl 14.43%,NH₄H₂PO₄ 3.22%,（NH₂）₂CO 42.42%,H₂O 39.93%;四元体系NH₄⁺,K⁺//Cl^-,（NH₂）₂CO-H₂O中NH₄Cl和KCl形成了固溶体,NH₄Cl和（NH₂）₂CO形成了加和物（NH₂）₂CO?NH₄Cl,其相图有四个相区,四条单变量曲线,三个四元共饱和点,饱和液相组成质量分数分别为NH₄Cl 15.73%,KCl 6.62%,（NH₂）₂CO35.35%,H₂O 42.3%;NH₄Cl 11.21%,KCl 5.02%,（NH₂）₂CO 61.12%,H₂O22.65%和NH₄Cl 14.42%,KCl 5.38%,（NH₂）₂CO 47.26%,H₂O 32.94%。交互四元体系NH₄⁺,K⁺//Cl^-,H₂PO₄^--H₂O中,NH₄H₂PO₄与KH₂PO₄形成了固溶体,NH₄Cl与KCl形成了固溶体。其相图有四个相区,五条单变量曲线,两个四元共饱和点,饱和液相组成质量分数分别为H₂PO₄^-4.25%,Cl^-17.6%,NH₄⁺7.03%,K⁺5.9%,H₂O 65.22%和H₂PO₄^-4.54%,Cl^-17.22%,NH₄⁺7.88%,K⁺3.73%,H₂O 66.63%,相图中以KH₂PO₄为主的固溶体结晶区面积最大,占据了整个相图面积的二分之一以上,所以KH₂PO₄溶解度最小,以NH₄Cl为主的固溶体结晶区面积最小,所以NH₄Cl的溶解度最大。（3）采用Pitzer模型对本文实验所得到的三元体系溶解度数据进行了关联。三元体系NH₄H₂PO₄-NH₄Cl-H₂O中Cl^-最大相对误差为2.274%,最小相对误差为0.05835%,平均相对误差为1.023%;H₂PO₄^-最大相对误差为2.235%,最小相对误差为0.06191%,平均相对误差为1.397%。三元体系（NH₂）₂CO-NH₄H₂PO₄-H₂O中（NH₂）₂CO最大相对误差为0.6191%,最小相对误差为0.4009%,平均相对误差为0.5005%;NH₄H₂PO₄最大相对误差为0.6403%,最小相对误差为0.1176%,平均相对误差为0.3450%。含有固溶体的三元体系KH₂PO₄-NH₄H₂PO₄-H₂O中NH₄⁺最大相对误差为2.426%,最小相对误差为0.03555%,平均相对误差为0.5586%;K⁺最大相对误差为1.295%,最小相对误差为0.05647%,平均相对误差为0.5652%。