几种蔬菜中噁线硫醚残留检测技术

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农业生产中,农作物受病虫害影响其产量,为了抑制病虫害,保证农业产量,农药的使用量越来越大。虽然农药现在越来越高效,但随着人们对食品安全意识的增加,食品中农药残留指标已成为安全质量的重要指标。因此,各种农药残留检测方法的建立越来越被重视。中国是农业大国,蔬菜产量位居第一,黄瓜、辣椒等常见蔬菜营养价值高,深受人们的喜爱。但各类蔬菜深受线虫的危害,噁线硫醚作为噁二唑家族的新成员对线虫的防治具有特效性。目前,噁线硫醚在蔬菜中残留检测技术还不健全,因此构建常见蔬菜中噁线硫醚残留检测技术具有重要的科学意义和现实意义。本文分别构建了黄瓜、辣椒、西红柿、西葫芦、茄子和豇豆六种蔬菜中噁线硫醚的残留检测技术。采用高效液相色谱(HPLC)进行定量分析,色谱检测条件为:紫外检测器,检测波长为227 nm,C18色谱柱,流速0.6 mL min-1,进样体积为20μL,温度为室温。在噁线硫醚浓度为0.01~10 mg L-1内,质量浓度与峰面积之间呈良好的线性关系,相关系数为0.9994;以信噪比(S/N)=3时,检测噁线硫醚的仪器最小检出量为0.2 ng。黄瓜、辣椒、西红柿使用丙酮提取,其中黄瓜提取时加入两滴甲酸;西葫芦、茄子和豇豆使用乙腈为提取剂。提取后浓缩去除有机溶剂后,黄瓜、辣椒、西红柿、西葫芦使用传统的液液萃取;而茄子和豇豆提取后直接采用QuEChERS前处理法,加入氯化钠和无水硫酸钠盐,PSA为净化剂除去杂质。黄瓜萃取后再使用PSA净化剂除去杂质;西葫芦使用过层析硅胶柱的方法除去杂质。在HPLC定量检测中,黄瓜、辣椒、西葫芦、茄子使用色谱甲醇与水混合液为流动相;西红柿和豇豆使用色谱乙腈与水混合液作为流动相。依据空白基质响应为标准,以S/N=3和S/N=10测出噁线硫醚在黄瓜、西红柿、西葫芦、茄子和豇豆样品中的检测限和定量限分别为0.02 mg kg-1和0.05 mg kg-1。辣椒的检测限和定量限分别为0.01 mg kg-1和0.03 mg kg-1。最后考查了噁线硫醚在黄瓜和辣椒基质中的冷藏稳定性。以0.5 mg kg-1噁线硫醚作为黄瓜冷藏稳定性的试验浓度,冷藏180 d内,冷藏样品中噁线硫醚的平均回收率在86.90-100.00%之间,质控样品中噁线硫醚的平均添加回收率为92.77-98.61%,RSD为0.77-6.29%,其检测结果的准确度和精密度均能满足冷藏样品中农药残留分析的要求。噁线硫醚在黄瓜中是最高降解率为13.1%,小于30%,说明噁线硫醚在黄瓜中比较稳定,符合NY/T3094-2017标准的规定。黄瓜样品-20℃下冷藏21d,噁线硫醚平均回收率大于95%。因此,为保证实验结果的准确性和科学性,建议黄瓜在冷藏21 d内检测,以减少噁线硫醚的损失。以噁线硫醚质量浓度为0.3 mgkg-1作为辣椒冷藏稳定性的试验浓度,辣椒样品在-20℃下冷藏120 d内,冷藏样品中噁线硫醚的平均回收率在98.66-105.59%,质控样品中噁线硫醚的平均添加回收率为96.77-105.03%,RSD为0.13-3.62%,其检测结果的准确度和精密度均能满足冷藏样品中农药残留分析的要求。噁线硫醚在辣椒中最高降解率为1.416%。随着冷藏时间增加,辣椒中的噁线硫醚无明显降低。虽然回收率略有降低,但总的降解率小于30%,说明噁线硫醚在辣椒中具有很好的稳定性,其结果符合NY/T3094-2017标准的规定。辣椒冷藏在-20℃下,120d内,噁线硫醚平均回收率大于95%。因此,为保证实验结果的准确性和科学性,可以将辣椒冷藏120 d天内检测,以减少噁线硫醚的损失。
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