超临界CO2萃取山楂籽油及其化学成分的研究

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山楂籽约占山楂果干重的30%,并富含山楂籽油和维生素E、角鲨烯、总黄酮等功能性成分,可用于食品、化妆品和医药工业等领域。因此以废弃的山楂籽为原料提取山楂籽油和分析其内在成分具有重要的意义。超临界流体萃取技术是一种新型高效洁净分离技术,随着“天然、营养、回归自然”热潮的兴起,在天然产物的提取领域中占据了独特的地位并备受瞩目。本文以废弃的山楂籽为原料,对超临界二氧化碳萃取山楂籽油的可行性及工艺条件进行了研究,利用GC-MS联用技术对所提取的山楂籽油中挥发性化学成分、有机酸、多羟基化合物和一些功能性成分等进行了深入研究。首先研究山楂籽油的提取工艺,采用正交试验法研究了超临界CO2萃取山楂籽油的工艺条件,重点考察了萃取压力、温度、时间对山楂籽油萃取率的影响,结果表明最佳条件为萃取压力30MPa、萃取温度40℃、萃取时间3h。最佳条件下山楂籽油的萃取率为6.53%;物料中含有一定的水分作为夹带剂有利于提取,水分含量在7%左右最佳。对超临界所得的山楂籽油的质量进行检测表明,该山楂籽油各项理化指标符合或优于食用植物油的国家卫生标准,测定结果显示山楂籽油的酸价为1.08 (mgKOH/g油)、碘价为122.81、皂化价201.04(mg KOH/g油)、不皂化物4.2%、蛋白质含量2.31%、相对密度0.9274(20℃)、折光率1.4771(20℃)。用GC-MS联用方法分析了山楂籽油的挥发性和半挥发性成分,经毛细管色谱分离出36种组分,确认了其中的31种成分,占总面积的91.49%,并用面积归一化法测定了各种成分的质量分数,其中主要成分为:亚油酸乙酯(27.32%),维生素E (10.18%),角鲨烯(8.02%),β-谷甾醇(5.76%)等。用内标标准曲线法对超临界CO2萃取出的山楂籽油中角鲨烯和维生素E进行定量分析。结果表明:所建立的定量分析方法平均回收率在96.4~102.2 %之间,相对标准偏差均小于3.0 %,线性相关系数大于0.999,方法检测限在2.0~2.5 mg/L之间;超临界山楂籽油的角鲨烯和维生素E的含量分别为2.92mg/g、2.32mg/g。采用毛细管气相色谱仪分析山楂籽油中多羟基化合物的方法。方法包括溶剂萃取分离、醇类物质的硅醚化和气相色谱分析,共分离鉴定20种多羟基化合物,用面积归一化法测定了各种成分的质量分数,其中主要成分为为:丙三醇,葡萄糖醇等,首次从其中分离得到一种多酚类化合物(3,4-二羟基苯甲酸)和一种类黄酮物质(2-苯甲酰基-3-乙基-5,9-二甲基,7氢-呋喃[3,2-g]苯骈吡喃-7-酮)。该方法为植物油中多羟基醇化合物的分析提供了可供参考的方法。利用硫酸甲酯化处理山楂籽油样品,二氯甲烷作萃取剂,用气相色谱-质谱联用法对山楂籽油中的脂肪酸进行了全面分析。共分离、鉴定出17种酸性成分,并用面积归一化法测定了各种成分的质量分数,其中主要成分为:亚油酸(63.87%)、油酸(24.17%)、棕榈酸(1.67%)等。
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