运用电化学原理和方法，研究了肌红蛋白和血红蛋白在水溶液和水-有机溶剂混合溶液中的氧化还原性质和类酶活性，主要结论如下：（1）利用卡拉胶将Mb固定在玻碳电极表面，形成稳定的肌红蛋白-卡拉胶修饰电极。在卡拉胶中，肌红蛋白（Mb）直接与电极之间传递电子。氧化还原峰的式电势表明是肌红蛋白血红素Fe（Ⅲ）／Fe（Ⅱ）电对可逆的电化学过程。Mb的氧化还原式电势负移，说明蛋白质与卡拉胶相互作用，降低了蛋白质氧化态构象和还原态构象的折叠自由能，加速了电子传递。肌红蛋白的式电势随溶液pH的增加而负移且呈线性关系，表明电子传递过程伴随着质子转移。这种氧化还原玻尔效应反映了蛋白质结构与功能的关系。紫外-可见光谱显示，在卡拉胶中，蛋白质保持原始构象。溶液的pH（3.0-11.0）可逆地改变蛋白质的构象，从而影响其电化学和光谱性质。研究了肌红蛋白催化还原O₂、H₂O₂的机理。实验表明，稳定的肌红蛋白-卡拉胶修饰电极能应用于催化还原O₂、过氧化物和有机氯化物脱氯的机理及其定量检测。（2）血红蛋白-卡拉胶修饰电极在水／有机混合溶液中，表现出快速可逆的直接电化学过程。用循环伏安法测定了电极反应的热力学和动力学参数，表明该电化学响应是血红蛋白血红素Fe（Ⅲ）／Fe（Ⅱ）电对的氧化还原。在一定范围内，溶液pH增加，血红蛋白氧化还原式电势负移，且呈线性关系，说明电子传递过程伴随着质子转移。血红蛋白-卡拉胶修饰电极应用于催化还原O₂、过氧化物和有机氯化物脱氯及其定量检测。