低温解封封闭异氰酸酯固化剂的合成及应用研究

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低温固化型涂料不仅有利于高温易变形材料的涂装,而且低温有助于节约能源,保护环境。封闭异氰酸酯由于把对水较为敏感的–NCO基团保护了起来,使得封闭异氰酸酯能够作为水性涂料的树脂或固化剂,并且能改善涂膜的机械性能,在很大程度上促进了人们对低温解封封闭异氰酸酯的研究。本文以三羟甲基丙烷(TMP)和甲苯二异氰酸酯(TDI)为原料合成预聚物,经过亲水试剂二羟甲基丙酸(DMPA)改性后,分别以甲乙酮肟(MEKO)和2–甲基咪唑(2–MI)作为封闭剂,合成了两种封闭型异氰酸酯(BI)固化剂。对其影响因素做了详细考察,包括反应温度、时间、投料方式以及预聚体摩尔比等。利用红外光谱、热失重分析(TGA)和差示扫描量热仪(DSC)等分析手段对封闭异氰酸酯固化剂进行了表征和分析,确定其解封温度。以甲乙酮肟对DMPA亲水改性的多异氰酸酯进行封闭,反应温度在70℃反应3.0h可完全封闭,反应进行3.0h时,2277cm–1处N=C=O的不对称伸缩振动吸收峰消失,达到完全封闭;TGA和DSC分析表征的解封温度基本相同,其解封温度介于70℃~128℃。以2–甲基咪唑对DMPA亲水改性的多异氰酸酯进行封闭,反应温度在60℃反应2.5h可完全封闭,2273cm–1处的N=C=O不对称伸缩振动吸收峰消失,达到完全封闭;TGA,DSC分析表征的解封温度介于125.6℃~138.1℃。对比两种不同封闭剂封闭产物,甲乙酮肟封闭的比2–甲基咪唑封闭的解封温度低。封闭异氰酸酯最大的优点是制备水性涂料,文中通过固化剂水分散液一些性质,如Zeta电位(ζ)、粒径大小及分布、粒度分散系数(PDI)、乳液稳定性、储存稳定性,离心稳定性等的测量,分析体系稳定性。采用TDI、TMP、DMPA为原料,2–甲基咪唑为封闭剂,三乙胺中和制备了水分散封闭异氰酸酯(WBI)乳液,乳液外观呈乳白半透明泛蓝光状,乳化效果较好,稳定性较好。用三乙胺作为中和剂时,所制备的WBI乳液粒径较小,储存稳定性较好,在六个月以上。随着中和度的增大,WBI乳液的外观由不透明向透明状改善,乳液的粒径逐渐减小,粒度分散系数也呈减小趋势。最佳中和度为100%。随着亲水基团含量的增加,乳液的Zeta电位绝对值增大,胶粒之间的排斥作用增大,乳液外观由乳白不透明变为半透明泛蓝光,同时乳液的稳定性提高。因此可见,–COOH含量越高,乳液的Zeta电位绝对值越大,乳液越趋于稳定。随DMPA用量的增加,单位质量乳液所消耗的NaCl溶液的体积增加,说明离子基团含量比较高时,乳液耐电解质性能较强。乳液的Zeta电位、粒度分散系数及粒径在使用温度25℃~60℃范围内受温度影响较小,说明乳液此范围内较为稳定。最后,采用上述自合成的固化剂与自合成的两种树脂体系来制备低温固化PU涂料。研究了PU涂料的性能,结果表明,该产品的各项性能良好。
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