W/S/Cu杂双金属原子簇合物的阳离子模板法合成及其晶体结构研究

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Mo(W)/S/Cu金属原子簇合物由于其结构的多样性、以及在三阶非线性光学材料方面的潜在应用价值而吸引人们的广泛关注。本文研究了W/S/Cu金属原子簇合物的新的合成方法,探讨了溶剂配位金属阳离子对控制W/S/Cu金属原子簇合物阴离子骨架结构的影响,共合成和结构表征了7个W/S/Cu金属原子簇合物,并通过X-射线单晶衍射、红外和元素分析表征了它们的结构。   1[Sm(DMSO)8][WOS3Cu4I5]   2[Lu(DMSO)6][WOS3Cu3I4]   3{[Gd(DMAC)6][WOS3Cu11I12]}n   4{[Ho(DMSO)8][WS4Cu6I7]}n   5{[Ho(DMF)10][W2S8Cu10I9]}n   6[Lu(DMSO)8][WOS3Cu3I(SCN)3]   7{[WS4Cu5I3N(CN)2][Mg(HMP)4]}n   1.研究稀土金属阳离子与溶剂配位形成的配位金属阳离子模板对于合成含[WOS3]2-构造单元的金属原子簇合物晶体结构的影响。使用溶剂DMSO与稀土金属阳离子Sm3+和Lu3+进行配位形成的配位金属阳离子[Sm(DMSO)8]3+和[Lu(DMSO)6]3+为模板合成了两个新的原子簇合物1和2;通过使用溶剂DMAC与稀土金属阳离子Gd3+进行配位形成的配位金属阳离子[Gd(DMAC)6]3+为模板合成了一个新的金属原子簇合物3。原子簇合物3为二维网状结构。   2.研究稀土金属阳离子与溶剂配位形成的配位金属阳离子模板对于合成含[WS4]2-构造单元的金属原子簇合物晶体结构的影响。通过分别使用DMSO和DMF与稀土金属阳离子Ho3+进行配位形成的配位金属阳离子[Ho(DMSO)8]3+和[Ho(DMF)10]3+为模板合成了两个新的金属原子簇合物4和5。金属原子簇合物4的阴离子具有新颖的七核结构,其阴离子骨架为一维波浪形链状结构。在金属原子簇合物5中,其构建单元[WS4Cu5I]2+通过共用I原子,最终形成了一个三维立体结构。   3.研究不同的桥连对W/S/Cu金属原子簇合物的结构的影响。使用NH4SCN为原料合成具有配位金属阳离子的W/S/Cu簇合物。用NH4SCN替代之前反应中所用的NaI,通过液相反应,我们成功的将SCN引入到簇合物中,合成了新的簇合物6。簇合物6为类立方烷型的零维结构。   4.研究了用二价碱土金属阳离子Mg2+作为模板,合成新的金属原子簇合物的方法。通过使用溶剂六甲基磷酰三胺(HMP)与碱土金属阳离子Mg2+进行配位形成的配位金属阳离子[Mg(HMP)4]2+为模板合成了一个新的金属原子簇合物7,金属原子簇合物7的阴离子骨架是具有较大空隙的二维网状结构。
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