Sm基过渡金属体系和Sn基焊料体系的相图研究

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本文采用实验测定和热力学计算方法研究了Sm基过渡金属体系和Sn基焊料体系的相图和热力学性质。Co-Sm体系是高性能稀土永磁材料Sm(Co,Cu,Fe,Zr)x的基础体系。将Co-Sm合金密封在Ta坩埚进行感应熔炼和差热分析,解决了富Sm合金活性高、易氧化、易挥发的实验难点。结合慢速差热分析(1℃/min和0.5℃/min),合金退火平衡热处理,扫描电镜和电子探针分析,晶体结构分析等完善和修正了Co-Sm体系富Sm一侧的相图。根据相的晶体结构将文献中报道的Sm5Co2相校正为Sm9Co4相。阐明了Sm的三种同素异形体与Sm3Co之间的关系,确定了五个零变量反应和液相线。采用全局优化方法评估和计算了Co-Sm体系。采取了合理的磁性能计算模型,严格控制液相和化合物的热力学参数,避免了在高温出现液相溶解度隙或在低温出现化合物的异常分解。考虑了SmCo5和Sm2Co17相的成分范围,根据相的实际晶体结构,原子占位和取代关系建立了自洽的热力学模型,将Co原子对视为Co2,分别用(CO, Va)0.833333(Co2, Sm)0.166667和(Co)0.833333(Sm)0.111111(Co2, Sm)o.055556描述。计算得到的化合物的成分范围与实验数据一致。计算相图与实验相图完全吻合,有助于指导稀土永磁合金的成分设计。Ni-Sm合金是非常具有应用前景的储氢材料。结合超慢速DSC分析(0.3℃/min和0.1℃/min)和各种平衡组织和凝固组织的显微分析,修正了Ni-Sm体系富Sm一侧的相图。发现了Sm7Ni3和Sm3Ni2两个新相,并确定了它们的温度稳定范围。确定了七个新的零变量反应及其反应温度。基于超慢速DSC分析和DSC分析过程中的原位恒温处理以达到平衡转变,温度非常接近(小到相隔2℃)的零变量反应得以分开并得到了很好的表征。所用的实验方法有助于指导其它体系尤其是稀土过渡金属体系相图的校正和完善。采用全局优化方法评估和计算了Ni-Sm体系,得到了自洽的热力学参数。计算得到的液相混合焓数据与文献数据吻合的很好。Sn基焊料体系Cu-Sb-Sn体系和Ni-Sn-Zn体系的相图研究是COST MP0602高温焊料研究计划的一部分,包括相图和热力学研究。结合慢速差热分析和退火合金平衡相分析确定了Cu-Sb-Sn体系在Sn/Sb=1:1的垂直截面和相演变过程,确定了三个零变量反应和液相线。确定了Sn在二元相p(Cu2Sb)和Sb在二元相s(Cu3Sn)和η(Cu6Sn5)中的溶解度范围。结合平衡合金相组成分析校正了DSC曲线中的非平衡的热效应峰。基于COST0531的二元数据库,进行了初步外推计算,得到了与实验结果一致的相关系和相反应顺序。该垂直截面的建立有助于Cu-Sb-Sn体系相图的构建和指导(Cu-)Sb-Sn焊料的成分设计和焊接工艺的设计。解决了Zn金属活性高、易挥发和易氧化的实验难点。研究了SnxZn1-x/Ni(液/固)扩散偶在不同Zn含量、不同温度、不同保温时间下的扩散和界面反应,阐释了扩散层形貌的变化,确定了扩散通道和相生成顺序。结合合金试验方法构建了600℃的完整的等温截面。共发现了六个三元相,其中三个三元相尚没有文献报道。完整的确定了六个三元相的成分范围和第三组元在二元相中的溶解度。共确定了17个三相区和相应的结线。该等温截面的建立对Ni-Sn-Zn整个体系的相图构建具有重要意义。
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