氢键功能化离子液体在有机反应中的应用

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绿色化学是用化学的手段来减少或消除有害物质的产生和使用的化学。由于离子液体具有良好的热稳定性及几乎可以忽略的蒸气压,可以有效的减少空气暴露产生的污染,而被普遍认为是绿色溶剂。随着功能化离子液体的发展,其在有机催化合成、材料制备、酶催化等诸多领域都表现出了良好的发展前景。作为国家自然科学基金项目(21373079)的一部分,本论文在设计合成一系列氢键功能化离子液体的基础上,考察了这些离子液体在系列有机反应中的应用,得到了系列适用于不同精细化学品制备的离子液体反应体系,具体研究内容和结果如下:(1)制备了基于醇胺的氢键功能化离子液体,考察了该系列离子液体在4-羟基香豆素、芳香醛和丙二腈三组分反应合成2-氨基-4-芳基-4H-吡喃并[3,2-c]香豆素衍生物的应用。发现离子液体阴阳离子对该反应的活性具有明显的影响,其中以三乙醇胺乙酸盐([TEOA][Ac])催化活性最高。该反应体系对含吸电子基或供电子基的芳香醛、杂环醛参与的反应都有良好的促进作用。而且离子液体循环使用五次以后,其催化活性依旧没有明显降低。(2)探讨了基于甜菜碱的氢键功能化离子液体对占吨醇和吲哚反应的催化效果,并探讨了离子液体用量,反应温度等条件对反应的影响。实验表明,反应在无溶剂,50oC条件下就可顺利进行,其中以甜菜碱磷酸二氢盐([Betaine][H2PO4])催化效果最佳。不同位点上不同取代的吲哚都能很好地反应,高产率的得到目标产物。离子液体在循环使用五次后,其催化活性依旧很高。(3)探讨了系列氢键功能化离子液体对间苯二酚、芳香醛和丙二腈反应合成色烯类物质的多组分反应的催化作用,离子液体结构对该多组分反应的催化效果有显著影响,其中以胆碱乙酸盐([CH][Ac])的催化效果最好。该离子液体合成简单,成本低,对环境友好。该催化体系反应条件温和,在反应结束后,通过简单的处理就可以得到目标产物。(4)探讨了醇胺类氢键功能化离子液体对Novozym 435催化制备生物柴油的影响,离子液体的结构对反应的效果有显著影响,其中以胆碱磷酸二氢盐([CH][H2PO4])产率最高(99%)。该反应体系在60oC,M:O为10:1,反应12h,生物柴油的产率即可达到99%。该离子液体的制备简单,成本低,具有很好的生物相容性。离子液体和酶在循环使用六次后,催化效果没有明显降低。
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