基于实时直接分析质谱法的喷墨打印墨水种类鉴别

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近年来,随着市场经济的繁荣,打印技术得到了快速的发展。收据、票据、契约、合同等都已离不开打印技术。诈骗案件、贪污案件、经济合同纠纷等各类案件中,对于伪造、变造打印文件的鉴别是一项重要内容,是侦破案件、解决纠纷至关重要的一环。在日常生活中,喷墨打印机具备打印效果好、成本较低、体积小巧等优点,在日常办公、家庭中应用最为广泛。因此使用喷墨打印机伪造的文件在文件检验领域出现的频率较高。对于打印文件检验的鉴定,目前我国主要采用形态学分析与理化分析的方法进行检验和鉴定。但是随着打印技术的快速发展,利用喷墨打印技术伪造文件的质量越来越高,市场上打印机与墨水更迭速度快,相近技术参数的打印机和相似成分的墨水越来越多,给传统的检验方法带了了一定的挑战。因此,及时组建墨水数据库并且对喷墨打印墨水进行化学分析鉴别在司法鉴定领域具有重要意义。在学术研究方面,对于喷墨打印机文件中打印字迹的检验有物理和理化方法两种,物理方法是对检验文件的形态进行鉴别,理化方法是借助实验室分析仪器对墨水进行分析,包括色谱法、光谱法、质谱法等。通过以上方法达到墨水分类、打印文件鉴别的目的,但这些方法都有各自的缺点,例如会对检材造成不可逆的损害、样品检材前处理较为繁琐、检验用时较长、所用化学试剂有毒害,无法达到环境友好等。然而,在新兴的分析方法中,实时直接分析-质谱技术(DART-MS)将分离技术与质谱检测技术相结合,可在开放环境中实现样品的快速分析,具有性能稳定、操作简单、分析快速等优点,且不需要化学试剂的消耗,能够实现快速、宏观无损检测。为此,本文从组建喷墨打印墨水数据库入手,基于实时直接分析-质谱技术,探索一种快速检测喷墨打印墨水的实验方法。利用该方法可以对前述司法实践中喷墨打印机墨水进行检测,在短时间内得到不同墨水的质谱信息,通过对比研究人工分类与统计学分类的结果,实现墨水型号的分类鉴别。最后,探究质谱成像在区分喷墨打印墨水方面的应用,突破性解决需要根据特定化学物质进行分类的传统方法。本文研究的内容分为三部分:第一部分是建立喷墨打印墨水信息数据库,探索准确、高效的喷墨打印机墨水检测方法,探索确定DARTMS最优测试条件;第二部分是分析DART-MS质谱数据库,对测试墨水质谱数据进行人工分类与统计学分类的对比研究;第三部分是采用主成分分析、非负矩阵分解以及概率潜在语义分析的方法,对DART-MS质谱数据库进行分析及可视化探索,从统计学结果及成像中直观地区别墨水。研究结果表明,本文建立的利用DART-MS对喷墨打印墨水进行测试的实验方法能够快速获得稳定性强的质谱信息,可以对司法实践中喷墨打印文件中的打印字迹进行分析,为达到喷墨打印文件字迹的快速、宏观无损的真伪鉴定提供解决方案和技术支持。另外,本文建立的墨水数据库及DART-MS质谱数据库在未来的墨水研究及司法鉴定案件中具备重要的对比参考价值。更重要的是,本文突破性地通过统计学数据分析方法对墨水进行分析及可视化,能够在视觉上对物质进行辨别。跳过传统分类方法中,要先确定具体物质后,再进行分类的步骤,直接利用质谱信息形成的数据矩阵进行可视化分类。这种研究思路还能应用到其他司法实践问题,比如应用于激光打印文件字迹、书写字迹、印文印油等文件检验。
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