SCR催化剂表面硫酸氢铵分解与反应特性研究

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选择性催化还原(SCR)法脱除烟气中氮氧化物是当前烟气脱硝的主要工艺。但在中低温SCR工艺中,烟气中的硫氧化物、水蒸气会与还原性氨气不可避免地在催化剂表面生成硫酸氢铵(ABS),硫酸氢铵能够堵塞催化剂孔道结构,覆盖表面活性位点,引起脱硝活性下降。因此,降低催化剂表面硫酸氢铵的沉积成为实现中低温SCR技术工业化应用的关键因素。本文利用透射FTIR、XPS、TGA、TPDC、In Situ DRIFTS等测试手段研究了V2O5/TiO2基催化剂中WO3负载量以及活性助剂MoO3、Sb2O3和CeO2对硫酸氢铵分解与反应行为的影响,最后以中毒V2O5-WO3/TiO2催化剂为研究对象进行了催化剂再生实验研究。主要结果如下:对V2O5/TiO2基催化剂进行硫酸氢铵预负载,研究WO3负载量对催化剂表面硫酸氢铵分解与反应行为的影响。研究表明,当V2O5-WO3/TiO2催化剂表面负载硫酸氢铵后,硫酸氢铵与催化剂之间会产生化学作用,并形成化学键;WO3可促进硫酸氢铵的分解与反应行为,具体表现为降低了硫酸氢铵的分解温度,加速了硫酸氢铵中NH4+与NO的反应行为;WO3负载量越高,越有利于硫酸氢铵的分解与反应行为;并且催化剂的抗硫抗水性与硫酸氢铵的分解与反应行为表现一致。对V2O5/TiO2基催化剂进行硫酸氢铵预负载,研究活性助剂MoO3、Sb2O3和CeO2对催化剂表面硫酸氢铵分解与反应行为的影响。研究表明,与Sb2O3和CeO2相比,硫酸氢铵与MoO3之间的化学键越容易断裂,则硫酸氢铵越容易发生分解,具体表现为降低了硫酸氢铵的分解温度,提高了分解速率;同时MoO3对硫酸氢铵反应行为的促进作用最强,具体表现为加速了硫酸氢铵中NH4+与NO的反应;并且MoO3显著提高了催化剂的低温活性和抗硫抗水性,为工业中低温SCR催化剂的选取提供了理论基础。以中毒V2O5-WO3/TiO2催化剂为研究对象,研究了热再生和热还原再生两种不同再生方式对中毒催化剂再生效果的影响。活性测试结果表明再生温度是影响中毒催化剂再生效果的关键因素,热再生比热还原再生的再生效果好,但二者都不能完全恢复脱硝活性;结合表征分析发现,在热再生和热还原再生过程中,催化剂表面硫酸铵盐分解生成的SO2与催化剂活性组分反应生成金属硫酸盐或与大量还原气NH3反应重新生成硫酸铵盐,导致活性物质减少或活性位点覆盖。
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