RE/SBA-15的合成及其荧光性能研究

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稀土发光化合物以其优良的光学性能一直受到人们的重视,但有机发光分子光化学、热和机械不稳定性限制了它的实用化,因此将稀土发光化合物组装入适宜的无机载体材料来改善其光、热稳定性是解决有机发光应用的有效途径。本文选择具有规整孔道结构,化学、热稳定性优良的介孔硅基分子筛SBA-15为研究对象,利用化学修饰法将稀土化合物组装到SBA-15的孔道中,旨在研究介孔分子筛SBA-15作为稀土化合物载体的优劣,以及组装对介孔SBA-15结构及光学性能的影响,进一步丰富和发展主-客体化学的组装理论及研究范畴。 本论文主要包括以下三个方面的内容:1.以嵌段化合物P123为模板剂,TEOS为硅源,通过正交实验设计得出水热合成有序介孔氧化硅材料SBA-15的最佳条件,结果表明合成试样孔径尺寸单一,呈六方孔道排列,具有良好的长程有序结构,为典型的有序介孔结构。2.通过硅烷化修饰,把介孔表面的羟基替换成具有活性的胺基,将稀土配合物Eu(DBM)3phen和Tb(DBM)3phen分别组装进SBA-15的介孔孔道。研究表明,稀土配合物组装降低了SBA-15介孔材料的长程有序度,但是由于配合物进入介孔孔道,微环境的变化以及纳米效应使得激发光谱中稀土配合物的最大激发波长发生了蓝移。同时,由于介孔表面的胺基基团的稀土离子周围的配位场影响,稀土配合物的对称性降低,导致稀土配合物的荧光纯度大幅提高。3.研究用低廉的非荧光稀土离子Y3+部分取代部分价格昂贵的Eu3+合成了异核稀土配合物(Y,Eu)(DBM)3phen,并且把此配合物组装进SBA-15的孔道中。分析表明,复合物的最大激发波长发生了蓝移,且稀土配合物的荧光纯度大幅提高。由于主体材料稳定的硅氧骨架对客体稀土化合物的禁锢作用,使得配位体结构更加稳定,从而使光稳定性较组装前显著提高。
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