二氧化碳—水—氯化钠体系的体积性质:数据评价和模拟

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CO2-H2O-NaCl体系的精确的压力–体积–温度–组成(PVTx)性质对于CO2地质封存过程的模拟及安全性的评估至关重要。另外,许多其它的地质过程的模拟和许多工业过程的模拟、设计与控制也需要这些性质的精确数据。为此,本文作者开展了如下工作:(1)评价了近年来所出现的纯水、NaCl-H2O、CO2-H2O及CO2-H2O-NaCl溶液的14组PVTx实验数据(274.15–513.15 K,0–120 MPa)。评价过程中采用了高精度的纯水热力学模型和一些在各自的适用范围内精确(或比较精确)的水溶液PVTx模型或CO2溶解度模型作为参考。评价的内容包括数据的不确定度、系统偏差、偏差的分布特征(包括与P-T-x条件的关系)、不同来源数据间的一致性,以及测量过程中的误差源。结果发现,只有少数几组数据(或其中一部分)的精度较高,并且通常伴有一定的系统偏差;其它数据均有较大或较明显的不确定度,同时也伴有系统偏差,其大小及其与P-T-x条件之间的相关性因数据的测量条件而异。(2)对一些不确定度较小但有系统偏差的数据进行校正。(3)建立了液态水的一种高精度体积模型。该模型在273.15?443.15 K和0?150MPa范围内与水的高精度参考模型IAPWS-97具有相近的精度,但形式更简单,参数也较少,同时也能向高温、高压方向适度外延。(4)提出一种新的CO2水溶液的体积模型。该模型以水的体积作为参考项,CO2浓度对体积的贡献被处理为组成的二次函数,其系数为温度和压力的多项式。其参数的拟合只采用高精度的CO2水溶液密度数据(包括经过校正的数据)。新模型可用于更宽的压力和CO2浓度范围,同时在中高温条件下的结果(水的临界温度以下)更为可靠。
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