壳聚糖基防雾抗菌包装膜及其应用性能研究

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传统塑料包装来源于不可再生的石油资源,不易降解,因含有增塑剂而受到消费者的质疑。用于生鲜食品的包装会因环境的变化以及果蔬新陈代谢产生的水汽而起雾结露,不仅影响感官,还会加速细菌的生长繁殖而使食品腐烂。相反,多糖是在自然界中大量存在的天然高分子,是可再生的资源。壳聚糖(CS)是自然界中唯一的天然碱性多糖,具有亲水性、安全、无毒、生物可降解性等特性,其特殊结构和功能使之作为抗菌包装膜材料而备受关注。然而,CS包装膜存在成本高、力学性能差、抗菌性能差、抑菌谱窄等缺点,限制了其在食品保鲜方面的应用。因此,针对生鲜食品保鲜开发兼具良好力学性能、防雾性能和抗菌性能的低成本包装膜具有重要的现实意义。本论文以壳聚糖为基材,选用淀粉(ST)、羧甲基淀粉(CMS)和纳米氧化锌作为添加剂,无需使用增塑剂,采用溶液共混流延成膜的方法,制备了一系列兼具良好力学性能、防雾性能和抗菌性能的多功能壳聚糖基复合膜。采用X-射线电子能谱仪、X-射线衍射和扫描电子显微镜等手段对其结构和微观形貌等进行表征,研究了壳聚糖基复合膜各组分之间的相互作用机理,探讨了ST、CMS和纳米氧化锌添加量对壳聚糖基复合膜结构和性能的影响;利用流变仪研究了成膜溶液的流变性能及其分子网络结构对成膜的影响;对壳聚糖基复合膜的力学性能、吸水性、防雾和抗菌等应用性能进行了系统研究,并将其应用于草莓的常温保鲜,旨在为新型壳聚糖基防雾抗菌包装膜的研究开发提供新思路和方法。主要结论如下:(1)基于ST的羟基和CS的羟基和质子化氨基的氢键作用制备了ST/CS复合膜,研究了ST添加量对ST/CS复合膜结构和性能的影响。结果表明:ST与CS之间的相互作用形成了超分子网络结构,从而提升了ST/CS复合膜的性能。随着ST含量的增加,ST/CS复合膜的水蒸气透过率降低,吸水性能下降,溶解度减小,表明ST的加入提高了复合膜的阻水性。当ST添加量为50%时,复合膜的拉伸强度提高了39.25%,断裂伸长率下降了7.1%,因此,ST的加入显著提升ST/CS复合膜的力学性能。(2)以CMS作为功能添加剂,制备了CMS/CS复合膜,研究了CMS添加量对CMS/CS复合膜结构和性能,以及成膜溶液的流变行为的影响。结果表明:CMS/CS复合膜的形成是基于CMS的羧基与CS的羟基和质子化氨基的静电相互作用和氢键作用构建的超分子网络结构。CMS/CS成膜溶液是牛顿流体,溶液中的损耗模量(G’)大于储能模量(G’),成膜溶液的流变行为主要表现为黏性特征。当CMS的添加量为10%时,成膜溶液的黏度最大,溶液体系中具有稳定的超分子网络结构。随着CMS添加量的增加,CMS/CS复合膜的水蒸气透过率和吸水性先减小后增大,拉伸强度先增大后减小。当CMS添加量为10%时,复合膜的拉伸强度提升了119.55%,断裂伸长率提高了35.83%,水蒸气透过率下降了12.18%,表明该复合膜具有良好的力学性能和阻水性能。(3)以上述CMS/CS为基体,引入功能添加剂纳米氧化锌,制备了Zn O/CMS/CS复合膜。研究了纳米氧化锌添加量对Zn O/CMS/CS复合膜结构和性能,以及成膜溶液的流变行为的影响,并对其进行了抗菌、防雾和草莓保鲜实验。结果表明:基于锌离子与CS的配位作用以及纳米氧化锌的纳米填充增强作用,Zn O/CMS/CS复合膜形成了致密的交联网络。流变行为研究表明,添加纳米氧化锌使得成膜溶液由牛顿流体转变为非牛顿假塑性流体。随着纳米氧化锌添加量的增加,Zn O/CMS/CS复合膜的水蒸气透过率先减小后增大,拉伸强度先增大后减小,断裂伸长率持续下降。当纳米氧化锌的添加量为2.5%时,2.5Zn O/CMS/CS复合膜的拉伸强度提高了12.61%,水蒸气透过率降低了34.29%,对E.coli和S.aureus均有较好的抑制效果,表明该复合膜具有最佳的应用性能。防雾实验显示,Zn O/CMS/CS复合膜比市售聚乙烯塑料膜的防雾效果更好。此外,2.5Zn O/CMS/CS复合膜包装的草莓常温保鲜效果优于市售聚乙烯塑料膜,且失重率和p H值均比对照组低,因此该复合膜有望用于生鲜食品的保鲜包装。
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