近年来锂-氮-氢（Li-N-H）系金属络合物储氢材料备受关注,理论储氢量高达10.4wt.%,具有一定的可逆性,与传统储氢合金相比优势明显。作为Li-N-H体系的基础研究之一,Li₂NH的晶体结构目前还存在争议,Li₂NH晶体中H原子的不同占位位置对可逆储氢反应的反应焓有很大的影响。因此确定Li₂NH的晶体结构对于理解其储氢机理,研究储氢反应动力学等具有重要意义。第3章中基于密度泛函理论的赝势.平面波方法,采用三种模型分别研究Li,N原子对N-H键方位的影响以及N-H键间的相互影响,得到了Li₂NH的晶体结构和H原子的占位位置。计算结果表明:Li₂NH晶体为层状结构,晶胞中4个N-H键分为两层,层内N-H键为反平行排列,层间N-H键为垂直排列,P4₂/m空间群。态密度和电子局域密度（ELF）分析表明,N-H键呈明显的共价键特性,Li和N-H键呈明显的离子键相互作用。可逆储氢反应Li₂NH+H₂/LiNH₂+LiH在温度OK时的反应焓为69.6 KJ/mol H₂,与实验结果～66 KJ/mol H₂符合得较好。对LiNH₂晶体结构的实验研究在1972年即已有了比较准确的结果,但在理论计算时,采用不同交换相关泛函,其结果仍有比较大的差异。因此,第4章采用不同交换相关泛函,包括局域密度近似（LDA）的CA-PZ泛函和广义梯度近似（GGA）的PBE、RPBE、PW91泛函对LiNH₂进行系统的研究。结果表明使用GGA PW91泛函优化后,LiNH₂的能量最低,晶格常数更接近实验值。证明PW91泛函能够更好的描述Li-N-H系金属络合物体系的结构和性质。