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具有结构新颖的配位聚合物,如：多核结构、多孔结构、缠绕、穿插等的研究,已成为目前配位化学领域一个热点。它们在磁性、气体吸附、分子筛及催化等领域有着重要的潜在应用前景。本论文选用1,3-(2-吡啶)-丙烷-1,3-二酮、3,3’,5,5’-联苯基四甲酸为配体,在晶体自组装工程理论的指导下,通过调节溶剂体系、pH值、反应温度、补偿离子、金属与配体摩尔比等方法合成了十二个配位聚合物。1.选用1,3-(2-吡啶)-丙烷-1,3-二酮为配体,使用扩散、挥发法合成了两个超分子配位聚合物:{[Cd6(o-dppd)2(μ2-C1)6(μ3-Cl)2(DMF)2(H20)2Cl2].DMF.CH3OH}n(1),[Cu4(o-dppd)2(OAc)4(OH)2]·4H2O(2).1和2的羰基分别展现了螯合-桥联四齿、桥式双齿两种配位模式。1中,Cd通过O、μ2-C1和μ3-C1桥联形成了一个无限延伸的棒状多核链；2为四核寡聚物。1、2都是通过氢键形成了3D配位聚合物结构。1的3D结构中存在纳米孔道,被客体分子占据,492nm、525nm的发射峰分别可以归属于π-π堆积效应、配体到金属的电荷跃迁(LMCT)。2.选用3,3’,5,5’-联苯基四甲酸为主配体,以过渡金属Zn、Cd、Mn、Co为中心原子,以选定含氮螯合及桥联配体做辅助配体,通过水热法合成了十个过渡金属配位聚合物：{[Cd(BPTC)0.5(4,4’-bipy)0.5(H20)]·(H2O))n(3),{[Cd(BPTC)0.5(bbt)(H20)]·(H20)}n(4),{[Cd4(BPTC)2(bpp)2(CH3CN)2]·(H20))n(5),{[Cd3(BPTC)4(H20)2]·(DMF)2(H20)2}n(6),{[Co2(BPTC)(bpe)2].(H20)2·(CH3CN)2)n(7),{[Co2(BPTC)(bbt)2]·(H20)2)n(8),{[Mn4(BPTC)2(2,2’-bi py)2(H20)2]·(CH3CN)2}n(9),{[Cd2(BPTC)2(2,2’-bipy)2(H20)2]}n(10),{[Mn4(BPTC)2(DMF)4(H20)2]·(DMF)}n(11),{[Zn4(BPTC)2(DMF)2(H20)4]·(DMF)}n(12)。X射线单晶测试结果表明,配合物中羧基采用了螯合、顺-顺桥联双齿、顺-反桥联双齿、螯合-桥式三齿四种的配位模式,并呈现不同的组合。配合物3、4、6、7具有三维孔洞结构,Platon计算孔隙率为16.2%、20.7%、63.5%、17.7%(去除客体分子)。根据这四种配合物的热重分析,它们的骨架分别稳定到321℃、335℃、295℃、146℃C。其中配合3、4和6晶体结构均具有配位水分子存在。配合物3-6、10的荧光图谱显示均在紫外可见区内出现发射峰,有望在荧光材料领域有发展前景。