甲基丙烯醛氧化酯化制备甲基丙烯酸甲酯催化剂的制备与表征

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甲基丙烯酸甲酯(MMA)是一种重要的有机化工原料,主要用于生产有机玻璃及树脂材料。世界上MMA主要采用丙酮氰醇法(ACH)生产,从绿色环保及经济效益方面考虑开发新的工艺路线显得十分必要。甲基丙烯醛(MAL)一步法制MMA便是一种极有发展潜力的绿色合成工艺路线。本文对甲基丙烯醛一步氧化法制备MMA的催化剂进行了研究,选取比表面积、孔径均较大的疏水的苯乙烯-二乙烯基苯共聚物(SDB)作为催化剂载体,采用等体积浸渍法将PdCl2等活性组分负载到载体上,然后经过干燥、还原得到催化剂。考察了不同的干燥方式对催化剂活性的影响, XRD表明采用常压干燥比减压干燥催化剂活性组分的分散度更好,评价结果进一步说明催化剂的活性较高。考察了主催化活性组分Pd含量及助催化组分种类及含量对催化活性的的影响规律。添加铋(Bi)、铅(Pb)等助组分能够明显提高单钯疏水催化剂的催化性能。在单Pd催化剂的存在条件下甲基丙烯醛的选择性为33.50%,转化率为42.50%,添加Bi金属后,在催化剂Pd5Bi/SDB的存在条件下,甲基丙烯醛的转化率为51.63%,选择性为69.36%;添加Pb金属后,在催化剂Pd5Pb/SDB的存在条件下,甲基丙烯醛的转化率为71.65%,选择性为78.15%,均能显著提高甲基丙烯醛的选择性和转化率。对于双组分催化剂,相同的添加量下,Pd-Pb/SDB要比Pd-Bi/SDB的催化活性强。制备新型催化剂,并以此催化剂为例考察了反应时间、反应温度、催化剂加入量、原料配比、PH值对MAL转化率和MMA选择性的影响。确定了适宜的反应条件为醇醛摩尔比40:1,催化剂加入量为总反应物质量的3.6%,反应温度50℃,氧气流量为6ml/min,反应时间4小时,PH值为10.5左右,在此条件下甲基丙烯醛的转化率为MMA的选择性为91.20%,MAL的转化率为87.68%。
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