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在多相催化领域中,影响催化剂催化性能的结构因素众多,其中氧化物载体的形貌依赖效应以及金属—氧化物载体之间的相互作用影响至关重要。近来形貌可控的纳米晶合成技术得到了很大的发展,提供了接近真实粉末催化剂的体系,探讨在不同反应气氛下催化剂表面结构对催化性能关系的影响。本文分别利用以暴露{001}、{100}和{101}为主的多种形貌的TiO2纳米晶为载体,合成了为~11%wt.的三种形貌的CuOx/TiO2纳米催化剂(x=0或1),作为过量O2存在下的CO氧化反应(氧化性气氛)和水气变换反应(还原性气氛)的催化剂,实验观察到较强的Ti02形貌依赖效应。其中,Cu2O-TiO2相互作用最强的是CuO-TiO2{001}纳米催化剂,而Cu-TiO2 {100}纳米催化剂的Cu-TiO2相互作用最强。不同形貌的CuO/TiO2纳米催化剂在CO氧化反应中的催化活性与不同形貌的Cu/TiO2纳米催化剂在WGS反应中遵循相同的顺序:CuOx/TiO2{100}>CuOx/TiO2{101}>CuOx/TiO2{001},同时所有的 CuO/TiO2纳米催化剂在CO氧化气氛中表现出良好的反应稳定性,而所有的Cu/TiO2纳米催化剂在WGS反应中则均会发生失活现象。研究发现,CO氧化过程中CuO/TiO2纳米催化剂的活性结构为CuO物种,而WGS反应中Cu/TiO2纳米催化剂的活性结构为Cu-TiO2界面,与Cu-TiO2相互作用有关。同时,Cu/TiO2纳米催化剂中负载的铜纳米颗粒在5%CO/Ar气氛中高温下容易团聚,导致WGS反应失活。这些结果不仅揭示了 CuOx/TiO2纳米催化剂中形貌依赖的CuOx-TiO2相互作用,同时揭示了 CuOx/TiO2纳米催化剂的反应依赖的活性结构。