BiFeO3基多层复合铁电薄膜的制备和性能研究

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BiFeO3(BFO)是少数室温单相多铁材料之一,由于其良好的铁电性能、压电性能和铁磁性能等在微电子学(铁电存储器、铁电电容器)、微机械学和集成光学(电光效应器件)等领域具有广阔的应用潜力而受到研究者的广泛关注。但是由于在制备BFO薄膜的过程中Bi元素易挥发;Fe3+的变价;易形成杂质相(Bi2O3、Bi2Fe4O9等)以及气孔等缺陷导致薄膜的漏电流比较大从而严重制约BFO薄膜的实际应用。在降低漏电流的众多方法中形成双层或者多层薄膜操作更简单,并且是属于纳米尺度的结构设计,是更细微的微观改变,因此越来越受到研究者的重视。此外,理论上构筑双层多层结构能抑制膜内氧空位的迁移,从而会降低其漏电流密度。研究发现Sr2Bi4Ti5O18(SBT)薄膜具有较低的漏电流;良好的疲劳性能。本文采用溶胶-凝胶法,层层退火工艺制备了以SBT为过渡层的BFO基双层复合薄膜,并且系统的研究了SBT过渡层厚度对双层复合薄膜的结构和多铁性能的影响,探讨了相关作用机理。1、研究了SBT过渡层厚度对BFO/SBT双层复合薄膜性能的影响。所有薄膜样品均形成了铋层状钙钛矿结构。BS80样品结晶较好,晶粒尺寸均匀且最小,薄膜致密度较好;Fe2+含量最少,氧空位浓度最低。80 nm厚的过渡层提高了双层复合薄膜样品的剩余极化强度和介电常数,降低了双层复合薄膜样品漏电流密度和介电损耗。并且有趣的是在不同的电场强度下漏电机制不同,在低电场(E<100 kV/cm)下复合薄膜的漏电机制为欧姆传导,高电场下(E>100 kV/cm)复合薄膜的漏电机制为F-N隧穿效应。2、研究了SBT过渡层对Mn掺杂BFO薄膜性能的影响。制备了一系列不同过渡层厚度的BiFe0.98Mn0.02O3/SBT(BFMO/SBT)双层复合薄膜。由XRD和SEM分析可知,所有薄膜样品均形成了钙钛矿结构,且BMS40薄膜样品结晶较好,晶粒尺寸均匀且较小,薄膜致密度较好。由XPS结果可以看出,该样品中Fe2+含量最少,氧空位浓度最低。此外由于SBT和BFMO薄膜层间耦合以及应力作用,40 nm过渡层增强了薄膜样品的压电性能(d33121 pm/V)和铁电性能,测试电场为1250 kV/cm时,2Pr为99μC/cm2,2Ec为846 kV/cm,测试电场为350 kV/cm时,漏电流密度为5.21×10-55 A/cm2。由于晶粒的尺寸效应,使得引入SBT过渡层后的薄膜样品铁磁性能下降。由于老化程度是氧空位浓度影响缺陷偶极子的重新有序排列所致,因而引入过渡层的样品老化程度较弱。3、探究了Ca掺杂对SBT铁电薄膜性能的影响。结果表明适量的Ca掺杂可以改善SBT薄膜的性能。所有薄膜样品均形成了铋层状钙钛矿结构,没有其他杂相生成。掺量为10 mol%的样品结晶较好,晶粒均匀,薄膜致密度较好;Ti3+含量最低,样品中氧空位浓度最低;该掺量增强了薄膜样品的铁电性能(2Pr=33.4μC/cm2,2Ec=182.8 kV/cm);测试电场为200 kV/cm时,漏电流密度为1.67×10-77 A/cm2;测试频率为105Hz时,相对介电常数为εr=795,介电损耗为tanδ=0.03;测试电场为200 kV/cm,测试频率为500 kHz时,介电调谐性T=18.6%。
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